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四川泸州巨宏化工有限责任公司企业突发环境事件风险评估报告 目录目 录1 前言12 总则42.1编制原则42.2编制依据42.3评估范围62.4评估程序63 资料准备与环境风险识别83.1企业基本信息83.2企业周边环境风险受体情况103.3涉及环境风险物质情况113.4工艺流程203.5安全生产管理273.6 现有环境风险防控与应急措施情况293.7现有应急物资与装备、救援队伍情况334 突发环境事件及其后果分析364.1突发环境事件情景分析364.2 突发环境事件情景源强分析444.3释放环境风险物质的扩散途径、涉及环境风险防控与应急措施、应急资源情况分析484.4突发环境事件危害后果分析595 现有环境风险防控和应急措施差距分析615.1环境风险管理制度615.2环境风险防控与应急措施645.3环境应急资源655.4需要整改的短期、中期和长期项目内容656 完善环境风险防控和应急措施的实施计划676.1短期整改项目及实施计划677 企业突发环境事件风险等级687.1环境风险物质数量与临界量比值值(Q)687.2生产工艺与环境风险控制水平平(M)687.3环境风险受体敏感性性(E)697.4企业环境风险等级划分718 附图72II四川泸州巨宏化工有限责任公司企业突发环境事件风险评估报告 前言1 前言当前,我国已进入突发环境事件多发期和矛盾凸显期,环境问题已成为威胁人体健康、公共安全和社会稳定的重要因素之一。国务院高度重视环境风险防范与管理,2011年10月,发布了国务院关于加强环境保护重点工作的意见(国发201135号),明确提出了“有效防范环境风险和妥善处理突发环境事件,完善以预防为主的环境风险管理制度,严格落实企业环境安全主体责任”,2011年12月,国务院印发国家环境保护“十二五”规划,提出了“推进环境风险全过程管理,开展环境风险调查与评估”。为贯彻落实“十二五”环境风险防控任务,保障人民群众的身体健康和环境安全,规范企业突发环境事件风险评估行为,为企业提高环境风险防控能力提供切实指导,为环保部门根据企业环境风险等级实施分级差别化管理提供技术支持,环保部出台了关于印发的通知(环办201434号)。根据文件精神,在全省范围内组织开展重点环境风险企业环境安全达标建设工作。企业开展达标建设,明确环境风险评估是做好企业环境安全达标建设的重要前提。四川泸州巨宏化工有限责任公司位于规划的纳溪化工园区东面,地势北高南低,厂区东西两侧为陡岩,坡势向两边倾斜。厂区为不规则长方形,厂区总占地面积4500m2。主要从事于甲基丁炔醇的生产和销售,现有职工60人,其中其中技术管理人员3人、生产操作人员51人,机、电、仪表维修2人,化验4人。隶属于纳溪区棉花坡镇管理。现厂北面紧邻天宇油脂化学有限公司制桶厂,西南侧距泸天化股份公司约200m、南距泸天化热电车间约260m,东南面距绿源醇业约280m。四川泸州巨宏化工有限责任公司建成及运行以来,为有效预防、及时控制和消除突发性环境污染事件的危害,提高环境保护队伍应急反应能力,确保及时有效地处理突发性环境污染造成的污染事件,维护社会稳定,将环境污染事件的损失降低到最小程度,最大限度地保障人民群众的身体健康和公司员工的生命安全。根据中华人民共和国突发事件应对法、国家突发公共事件总体应急预案、国家突发环境事件应急预案、企业事业单位突发环境事件应急预案备案管理办法(试行)、企业突发环境事件风险评估指南(试行)及相关环境保护法律、法规制定本突发环境事件风险评估报告。本报告适用于本公司区域内人为或不可抗力造成的废气、废水、固废(包括危险废物)、危险化学品的爆炸、燃烧、大面积泄漏等事故,因自然灾害造成的危及人体健康的环境污染事件,影响饮用水源地水质的其它严重污染事件等。本企业坚持以人为本,预防为主。加强对环境事故危险源的监测、监控并实施监督管理,建立环境事故风险防范体系,积极预防、及时控制、消除隐患,提高突发性环境污染事故防范和处理能力,尽可能地避免或减少突发环境污染事故的发生,消除或减轻环境污染事故造成的中长期影响,最大程度地保障公众健康,保护人民群众生命财产安全。在企业涉及的机械加工和化学药品使用及储存的非正常工况期间,可能发生泄露、火灾爆炸事故,需对生产期间发生的上述事故开展突发环境事件风险评估。为此,四川泸州巨宏化工有限责任公司为查清目前存在的环境风险隐患,科学评估环境风险防控能力,客观界定环境风险等级,并为环境安全达标建设提供参考和依据,特委托泸州上阳工程有限公司编制该公司的突发环境事件风险评估报告。泸州上阳环保工程技术咨询有限公司接受委托后,专门成立了该项目工作组,在对四川泸州巨宏化工有限责任公司现场勘察及相关资料收集、整理和研究的基础上,依据企业突发环境事件风险评估指南(试行)(以下简称“评估指南”)的要求,编制完成了本评估报告。78四川泸州巨宏化工有限责任公司企业突发环境事件风险评估报告 总则2 总则2.1编制原则按照“以人为本”的宗旨,合理保障人民群众的身体健康和环境安全,严格规范企业突发环境事件风险评估行为,提高突发环境事件防控能力,全面落实企业环境风险防控主体,并遵循以下原则开展环境风险评估工作:环境风险评估编制应体现科学性、规范性、客观性和真实性的原则。环境风险评估过程中应贯彻执行我国环保相关的法律法规、标准、政策,分析企业自身环境风险状况,明确环境风险防控措施。环境风险评估的目的就是通过分析甲基丁炔醇的生产过程中可能发生的事故类型及其影响程度和范围。化公司具有一定的事故风险性,需要进行必要的环境事故风险分析,提出进一步降低事故风险措施,使得化公司在生产正常运转的基础上,确保化公司内外的环境质量,确保职工及周边影响区内人群生物的健康和生命安全。2.2编制依据2.2.1政策法规(1)中华人民共和国环境保护法,2014年4月24日修订,2015年1月1日施行;(2)中华人民共和国大气污染防治法,2000年9月1日施行);(3)中华人民共和国水污染防治法,2008年6月1日施行;(4)中华人民共和国环境噪声污染防治法,1997年3月1日施行;(5)中华人民共和国固体废物法染防治法,2005年4月1日施行;(6)中华人民共和国突发事件应对法,2007年11月1日施行;(7)中华人民共和国安全生产法,2014年8月31日修订,2014年12月1日施行;(8)中华人民共和国消防法,2008年10月28日修订,2009年5月1日施行;(9)突发事件应急预案管理办法(国办发2013101号);(10) 国务院关于加强环境保护重点工作的意见(国发201135号);(11)突发环境事件信息报告办法(环境保护部令第17号);(12)突发环境事件报告办法(环保部令2011 第17 号 2011.5.1);(13)企业事业单位突发环境事件应急预案管理办法(试行)(环境保护部环发20154号);(14)企业突发环境事件风险评估指南(试行)(环境保护部办公厅文件环办201434号)。2.2.2标准、技术规范、技术指南(1)大气污染物综合排放标准(GB16297-1996);(2)污水综合排放标准(GB8978-1996);(3)突发环境事件信息报告办法(环保部令第17号);(4)高污染高环境风险产品名录;(5)职业性接触毒物危害程度分级(GBZ230-2010);(6)常用危险化学品的分类与标志;(7)危险废物鉴别技术规范(HJ/T298-2007);(8)国家危险废物名录(2016年8月1日实施);(9)企业突发环境事件风险评估指南(试行)环办201434号;(10)储罐区防火堤设计规范(GB50351-2005);(11)化学品分类、警示标签和警示性说明安全规程(GB20576-GB20602);(12)环境影响评价技术导则地下水环境(HJ610-2011);(13)建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T169-2004);(14)废水排放去向代码(HJ 523-2009);(15)企业事业单位突发环境事件应急预案备案管理办法(试行)环发20154号。2.2.3其他文件(1)企业2016年突发环境事件风险应急预案;(2)企业其他相关工程技术资料。2.3评估范围本评估报告仅针对四川泸州巨宏化工有限责任公司可能发生的突发环境事件的环境风险等级进行评估。2.4评估程序通过定量分析企业生产、加工、使用、存储的所有环境风险物质数量与其临界量的比值(Q),评估工艺过程与环境风险控制水平(M)以及环境风险受体敏感性(E),按照矩阵法对企业突发环境事件风险(以下简称环境风险)等级进行划分。环境风险等级划分为一般环境风险、较大环境风险和重大环境风险三级,分别用蓝色、黄色和红色标识。评估程序见图2-1。图2-1 企业突发环境事件风险等级划分流程示意图四川泸州巨宏化工有限责任公司企业突发环境事件风险评估 资料准备与环境风险识别3 资料准备与环境风险识别3.1企业基本信息3.1.1企业情况简介四川泸州巨宏化工有限责任公司基本情况汇总见表3-1:表3-1 企业基本情况汇总表单位名称四川泸州巨宏化工有限责任公司统一社会信用代码9151050375661298X8 法定代表人张勇单位所在地泸州市纳溪区先农村五社中心经纬度北纬284652,东经1052311所属行业类别有机化学原料制造(C2614)建厂年月2003年最新改扩建年月无主要联系方式联系人:郭强、联系电话业规模年产1000吨甲基丁炔醇厂区面积4500平方米从业人数60人历史事故无3.1.2自然环境概况(1)地理位置泸州市,四川省辖市,位于四川省东南部川渝黔滇结合部。地理坐标北纬27392920,东经105084110628,东西宽121.64千米,南北长181.84千米,幅员12.243平方千米。距省会成都市267千米。东邻重庆市、贵州省,南界贵州省、云南省,西连宜宾市、自贡市,北接重庆市、内江市。泸州市纳溪区位于四川盆地南部,长江之南,永宁河下游两岸,东连合江县,南接叙永县、兴文县,西界江安县,北邻泸州市江阳区。地理坐标东经1050910537,北纬280214282653。项目地理位置见附图1。(2)地形地貌本项目厂址为砂岩地带,区内地质结构单一、稳定、无不良地质结构,地层持力层为泥岩层,地下水对建构筑物基础无腐蚀。(3)气候、气象特征本区为丘陵区准南亚热带湿润季风气候。气温暖和,雨量充沛,无霜期长,全年350天左右。该地区极端最高气温39.9,极端最低气温-1.6,年平均气温17.8,年平均降雨量1273.2mm,平均风速0.62m/s,年平均相对湿度81%,平均日照时间1103.22h,主导风向N和NE。(4)水文特征泸州市内河流均属长江水系, 市内河流以长江为主干,)成树枝状分布,由南向北和由北向南汇入长江。境内河流众多,集雨面积在50平方km以上的河流共有61条,其中集雨面积在10000km2以上的有长江、 沱江、赤水河3条,集雨面积在50010000km2之间的有濑溪河、九曲河、龙溪河、永宁河、水尾河、古蔺河、习水河、塘河、古宋河等9条;集雨面积在100500平方km之间的有18条;集雨面积在50100km2之间的有31条。河道普遍具山区性河道特征,河岸坡度陡,多呈形谷或形谷,宽谷与窄谷交替,河床较大,多急流险滩。市内河流大至可分为四个流域,即沱江流域、 永宁河流域、赤水河流域、长江小支流,均注入长江。长江纳溪段水位,多年平均242米(黄海基石),6月至10月水位 较高,多年平均244米。11月至翌年3月水位较低,多年平均231.5米,史载最高水位249.5米,出现在1905年。历年最大流量44600m3/s,最小流量为2180 m3/s,年平均流量6860 m3/s,流速3m/s,水面纵比降0.22,平均河宽380m,平均水深6.4m。永宁河为长江右岸支流,发源于叙永县黄泥乡,由南向北流经叙永、纳溪,在纳溪区安富镇汇入长江,全长152km,集雨面积2320km2。天然落差846.6m,平均比降5.57,水能蕴藏量12.87万kV,多年平均河口流量66m3/s,年均河口输沙量0.0199亿t。纳溪区主要地表水体有长江、永宁河。本项目纳污水体为长江。(5)植被及生物多样性本项目占地为工业用地,占地范围内及附近区域植被以灌丛为主,无需特殊保护的名木古树及珍稀动物。评价区域内无需特殊保护的名木古树及珍稀动植物,无珍稀水生生物,无珍稀濒危保护动物,无原生天然林。3.2企业周边环境风险受体情况该项目为环境风险评价等级为一级,保护目标范围定为5公里范围内。表3-2 项目环境保护目标环境要素保护目标方位与项目的距离受影响人口数环境功能大气环境纳溪区城区SW1.7km约10万人环境空气质量标准(GB3095-2012)二级标准先农村SW500m约5000人紫阳村NW1.0km约3000人棉花坡镇SE730m约1000人散居农户SW100m23户声环境厂界周围200m内居民-23户声环境质量标准(GB 3096-2008)3类标准地表水长江W1.56km大河地表水环境质量标准(GB3838-2002)类功能区本公司项目中危险化学品储存、生产设施周围600m内无商业中心、公园等人口密集区域,无学校、医院、影剧院、体育(场)馆等公共设施,不属于基本农田保护区、畜牧区、渔业水域和种子、种蓄、水产苗种生产基地,无军事禁区、军事管理区和法律、行政法规规定予以保护的其他区域。3.3涉及环境风险物质情况3.3.1环境风险物质储存情况根据危险化学品重大危险源辨识(GB18218-2009)及企业突发环境事件风险评估指南(试行)附录B中的突发环境事件风险物质及临界量清单,以及中所列有毒物质、易燃物质名称及临界量进行界定,本项目使用的化工原辅料包括:甲基丁炔醇、丙酮、乙炔、液氨、氢氧化钠等涉及易燃易爆、腐蚀性及刺激性的化学品物质。公司涉及环境风险物质的存储量、存储方式见表3-3。表3-3 原辅料储量一览表序号物质名称标准临界量/t存储量/t产出、消耗(t/a)是否为环境风险物质存储方式 1甲基丁炔醇/3.31000否储罐2丙酮104840否储罐3乙炔50.72360否罐装4液氨7.51.2310否储罐5氢氧化钠/114否灌装3.3.2 风险物质的理化性质和危险特性公司涉及的化学品,在正常使用和事故状态下的物理、化学性质,毒理学特性、燃烧爆炸性、伴生/次生物质,以及基本应急处置方法等。 1)甲基丁炔醇表3-4 甲基丁炔醇安全特性表危化品名称:2-甲基-3-丁炔-2-醇中文名:甲基丁炔醇英文名:2,2-dimethylethynyl carbinol分子式:C5H8O主要组成与性状外观与性状:无色、有芳香气味的液体。主要用途:用作溶剂、中间体、含氯溶剂的稳定剂。健康危害健康危害:无资料。急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧,就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。泄漏应急处理泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储运注意事项储运注意事项:通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。防护措施工程控制:生产过程密闭,全面通风。呼吸系统防护:空气中浓度较高时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或逃生时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴橡胶耐油手套。其他防护:工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。 2)丙酮表3-5 丙酮安全特性表标 识中文名:丙酮;阿西通 分子式:C3H30 分子量:58.08 CAS号:67-64-1 理 化 性 质外观与性状::无色透明易流动液体,有芳香气味,极易挥发。沸点():56.5 主要用途::是基本的有机原料和低沸点溶剂。 相对密度(空气=1):2.00 熔点()::-94.6 相对密度(水=1):0.80 饱和蒸汽压(Kpa)::53.32( 39.5) 临界压力(Mpa)::4.72 燃烧热(KJ/mol):1788.7 临界温度():235.5 溶解性:与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、油类、烃类等多数有机溶剂燃 烧 爆 炸 危 险 性燃烧性::易燃 自燃温度():465 爆炸极限(%):2.5-13 最大爆炸压力: 0.870 最小点火能: 1.157危险特性::其蒸汽与空气混合形成爆炸性混合物,遇明火、高热能极易燃烧爆炸。与氧化剂发生强烈反应。其蒸汽比空气重,在低处扩散到远处,遇明火引起回燃,遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸危险。 灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处,喷水保持容器冷却,直至灭火结束,在火场中的容器已变色或安全阀发出声音时,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。 包 装 储 运危险性类别:第31类,低闪点易燃液体 储运注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。仓温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。保持容器密封。与氧化剂分开存放。储存间内照明通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材,禁止使用易产生火花的机械设备和工具。罐储时要有防火防爆技术措施。露天贮罐夏季要有降温措施。灌装时注意流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时轻装轻卸,防止包装及容器破损。毒 性 危 害健康危害:急性中毒:表现为对中枢神经系统的麻醉作用,出现乏力、恶心、头痛、头晕、易激动。对眼、鼻、喉有刺激性。口服后,口唇、咽喉有烧灼感,然后出现口干、呕吐、昏迷、酸中毒和酮症。慢性影响:长期接触该品出现眩晕、灼烧感、咽炎、支气管炎、乏力、易激动等。皮肤长期反复接触可致皮炎。 急 救皮肤接触:脱去污染衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。 吸入:迅速脱离现场到空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难给输氧,如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。防 护 措 施工程控制:生产过程密闭,全面通风。 手防护:戴橡胶手套。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具。身体防护:穿防静电工作服。 眼睛防护:一般不需特殊防护,高浓度接触时可戴安全防护眼镜。 其他:工作场所严禁吸烟。注意个人清洁卫生,避免长期反复接触。泄 漏 处 理迅速撤离泄漏污染区人员到安全区,进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏用砂土或其它不燃材料吸附或吸收,也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害;用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。3)氨表3-6 液氨安全特性表标识中文名:液氨 分子式: NH3分子量:17 CAS 号: 7664-41-7 危险货物编号:23003 组成形状外观与性状:无色的液体主要用途:液氨主要用于生产硝酸、尿素和其他化学肥料,还可用作医药和农药的原料。在国防工业中,用于制液氨使用及管理常识造火箭、导弹的推进剂。可用作有机化工产品的氨化原料,还可用作冷冻剂。液氨加热处理后,可以广泛地应用于半导体工业、冶金工业,以及其他工业和科学研究。毒性及健康危害接触限值:中国MAC:未制定标准 苏联MAC:未制定标准 美国TWA:未制定标准 美国STEL:未制定标准健康危害:本品对皮肤、粘膜有刺激性,可引起肝肾功能损害,诱发肝昏迷,造成氮质血症和代谢性酸中毒等。健康人应用50g 氯化铵可致重度中毒,有肝病、肾病、慢性心脏病的患者,5g即可引起严重中毒。口服中毒引起化学性胃炎,严重者由于血氨显著增高,诱发肝昏迷。严重中毒时造成肝、肾损害,出现代谢性酸中毒,同时支气管分泌物大量增加。职业性接触,可引起呼吸道粘膜的刺激和灼伤。慢性影响: 经常性接触氯化铵,可引起眼结膜及呼吸道粘膜慢性炎症。燃爆特性与消防燃烧性:不燃 建规火险分级:戊 闪点(0C):无意义 爆炸下限(v%):16% 自燃温度():无意义 爆炸上限(v %):25% 危险特性:与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物:氧化氮、氨 稳定性:稳定 避免接触的条件:聚合危害:不能出现 灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。高浓度泄漏区,喷含盐酸的雾状水中和、稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。储罐区最好设稀酸喷洒设施。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。储运储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。防护措施工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。防护服:穿防静电工作服。手防护:戴橡胶手套其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。理化性质熔点():-77.7 沸点():-33.4 饱和蒸汽压(KPa):882/200)溶解性:微溶于水。 相对密度(水=1):0.706 相对密度(空气=1):0.59临界温度:():-147 毒理学资料毒 性: LD50: LD50: 运输危险性类别:第2.3类 有毒气体 4)乙炔表3-7 乙炔安全特性数据表第1部分 产品概述化学品中文名称:乙炔 化学品英文名称:acetylene 中文名称2:电石气技术说明书编码:97 CAS No.:74-86-2 分子式:C2H2 分子量:26.04第二部分:成分/组成信息有害物成分 含量 CAS No.乙炔 97.5 74-86-2第三部分:危险性概述 危险性类别: 侵入途径:健康危害:具有弱麻醉作用。高浓度吸入可引起单纯窒息。急性中毒:暴露于20浓度时,出现明显缺氧症状;吸入高浓度,初期兴奋、多语、哭笑不安,后出现眩晕、头痛、恶心、呕吐、共济失调、嗜睡;严重者昏迷、紫绀、瞳孔对光反应消失、脉弱而不齐。当混有磷化氢、硫化氢时,毒性增大,应予以注意。燃爆危险:本品易燃,具窒息性。第四部分:急救措施 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。第五部分:消防措施危险特性:极易燃烧爆炸。与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。能与铜、银、汞等的化合物生成爆炸性物质。有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。第六部分:泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。第七部分:操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员穿防静电工作服。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储存注意事项:乙炔的包装法通常是溶解在溶剂及多孔物中, 装入钢瓶内。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。第八部分:接触控制/个体防护职业接触限值:中国MAC(mg/m3):未制定标准,前苏联MAC(mg/m3):未制定标准TLVTN:ACGIH 窒息性气体 TLVWN:未制定标准 监测方法:工程控制:生产过程密闭,全面通风。呼吸系统防护:一般不需要特殊防护,但建议特殊情况下,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。眼睛防护:一般不需特殊防护。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴一般作业防护手套。其他防护:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。第九部分:理化特性主要成分:含量: 工业级97.5。外观与性状:无色无臭气体,工业品有使人不愉快的大蒜气味。熔点():-81.8(119kPa) 沸点():-83.8 相对密度(水=1):0.62相对蒸气密度(空气=1):0.91饱和蒸气压(kPa):4053(16.8) 燃烧热(kJ/mol):1298.4 临界温度():35.2临界压力(MPa):6.14 辛醇/水分配系数的对数值:无资料 闪点():无意义 引燃温度():305爆炸上限%(V/V):2.1 爆炸下限%(V/V):80.0溶解性:微溶于水、乙醇,溶于丙酮、氯仿、苯。主要用途:是有机合成的重要原料之一。亦是合成橡胶、合成纤维和塑料的单体,也用于氧炔焊割。第十部分:稳定性和反应活性稳定性:禁配物:强氧化剂、强酸、卤素。避免接触的条件:受热。聚合危害:分解产物:第十三部分:废弃处置 废弃物性质: 废弃注意事项:废弃处置方法:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。第十四部分:运输信息危险货物编号:21024 UN编号:1001 包装标志: 包装类别:O52 包装方法:钢质气瓶。运输注意事项:采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。5)氢氧化钠表3-8 氢氧化钠安全特性表名称氢氧化钠类别第8.2 类碱性腐蚀品别名苛性钾外观性状白色晶体,易潮解。危货编号82002CAS.NO1310-58-3闪点爆炸极限相对密度2.04燃点禁忌物强酸、易燃或可燃物、二氧化碳、酸酐、酰基氯。禁忌条件潮湿空气危险特性本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。遇水和水蒸气大量放热, 形成腐蚀性溶液。与酸发生中和反应并放热。操作注意事项密闭操作。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。稀释或制备溶液时,应把碱加入水中,避免沸腾和飞溅。储存注意事项储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库内湿度最好不大于85。包装必须密封,切勿受潮。应与易(可)燃物、酸类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。泄漏应急处理隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。灭火方法用水、砂土扑救,但须防止物品遇水产生飞溅,造成灼伤。健康危害本品具有强腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血,休克。个体防护呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。手部防护:戴橡胶耐酸碱手套。其他防护:工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。由此可以看出,厂区主要物料具有易燃易爆、腐蚀性或毒害性。其中丙酮是有毒液体,容易对人和环境造成较大危害;液氨、氢氧化钠是强腐蚀性物质,容易腐蚀设备,灼伤人体。生产甲基丁炔醇主要原料是乙炔,乙炔是易燃气体,也可引起窒息。3.3.3环境风险物质数量与其临界量的比值(Q)的确定通过前文表3-5的环境风险物质储存情况及针对企业的生产原料、“三废”污染物等物质的理化性质及危险特性等资料,对照企业突发环境事件风险评估指南(试行)附录B “突发环境事件风险物质及临界量清单”相关内容,最终确定本企业涉及环境风险的物质为:丙酮。(1)计算依据根据企业突发环境事件风险评估指南(试行)有关内容,通过确定为环境风险物质的最大储存量及临界量计算Q值,其计算方法如下:计算所涉及的每种环境风险物质在厂界内的最大存在总量(如存在总量呈动态变化,则按公历年度内某一天最大存在总量计算;在不同厂区的同一种物质,按其在厂界内的最大存在总量计算)与其在附录B 中对应的临界量的比值Q:当企业只涉及一种环境风险物质时,计算该物质的总数量与其临界量比值,即为Q;当企业存在多种环境风险物质时,则按式(1)计算物质数量与其临界量比值(Q):式中:q1, q2, ., qn每种环境风险物质的最大存在总量,t;Q1, Q2, ., Qn每种环境风险物质的临界量,t。当Q1 时,企业直接评为一般环境风险等级,以Q 表示。当Q1 时,将Q 值划分为:1Q10;10Q100;Q100,分别以Q1、Q2 和Q3 表示。(2)计算结果四川泸州巨宏化工有限责任公司涉及的环境风险物质的Q值计算结果见表3-9。表3-9 环境风险物质计算结果一览表序号名称CAS号最大储存量(t)临界量(t)Q值1丙酮67-64-14100.42乙炔7664-41-7 0.7250.1443液氨74-86-2 1.237.50.164合计/0.708由上可知,四川泸州巨宏化工有限责任公司环境风险物质的Q值为0.7081,因此,企业直接评为一般环境风险等级Q 。3.4工艺流程3.4.1工艺流程1)甲基丁炔醇的生产工艺流程项目甲基丁炔醇采用液氨-KOH催化炔化法,以丙酮和乙炔为原料,经混合加压、炔化反应、闪蒸、粗蒸、盐析脱水、精馏等过程制得最终产品,按丙酮计的甲基丁炔醇炔产率可达到82.5%。项目工艺流程简述如下。混合加压生产时,将来自不同储罐的乙炔和气氨在气柜里按比例混合(乙炔含量约15-25%)后,通过压缩机加压到2.0-3.0Mpa,使得混合气体冷凝成液态。炔化反应丙酮通过丙酮计量泵加入气柜,与液态乙炔和氨混合物混合后,连续、稳定的进入炔化反应釜,在催化剂氢氧化钠水溶液的存在下,按照工艺要求进行炔化反应,温度控制在30-50,压力1.52.5Mpa,反应时间23h,然后加入终止剂氯化铵,利用其与碱反应的原理,将反应的碱性催化条件终止,让反应不再进行。反应过程中温度及时间的控制均通过DCS系统控制,根据预定的配方参数,通过夹套循环水控制炔化釜内温度,确保炔化反应的正常进行。闪蒸反应结束后,混合液进入闪蒸器,经过减压阀泄压闪蒸得到甲基丁炔醇闪蒸液,未反应完全的乙炔和氨气以气相的形式离开闪蒸器通过管道回到混合气柜再次混合加压后进行炔化反应,液体则流入闪蒸液接收罐暂存用于粗蒸。粗蒸由粗蒸进料泵将闪蒸液送入粗蒸塔进行蒸馏提纯,粗蒸塔的压力为0.1Mpa温度为60,进一步除去氨后得到甲基丁炔醇粗蒸料。丙酮在塔釜中也以气体形式从塔顶流出,通过丙酮回收塔冷凝器冷凝后进入丙酮回收塔,再通过丙酮回收塔再沸器将丙酮提纯后回用,剩下的水、丙酮、丁炔醇混合液回到粗蒸塔继续提纯。气氨通过管道回到混合气柜继续反应。盐析脱水甲基丁炔醇粗蒸料通过盐析进料泵进入盐析罐,加入碳酸钾盐水进行盐析。有机物与浓盐水充分混合后,在无机盐的作用下,有机物与水分层,比重较轻的油相在上,比重重的水相在下层。上层的油相即为甲基丁炔醇盐析料。水相即盐析液进入盐蒸罐将无机盐分离出来,蒸发出来的液体冷凝后用作氢氧化钠溶液配制剂循环使用,固体盐类通过压滤机脱水后进行外售。分层后的甲基丁炔醇盐析料中含有少量的水,需要进入脱水塔进一步脱水,分出的水相中含有丁炔醇回到盐析罐盐析。精馏提纯脱水后的盐析料进入精馏塔精馏。塔釜的温度为105压力为0.1Mpa,甲基丁炔醇作为馏出物再通过冷凝器冷凝后得到精馏产品浓度为98%左右的甲基丁炔醇,塔底的残釜液主要为副产物二甲基己炔二醇等高沸物,通过外售处理。甲基丁炔醇装置生产工艺流程见图3-1.四川泸州巨宏化工有限责任公司企业突发环境事件风险评估 资料准备与环境风险识别图3-1 甲基丁炔醇生产工艺流程图3.4.2工艺设备四川泸州巨宏化工有限责任公司主要工艺设备如下:表3-10 主要工艺设备一览表序号设备名称参数单位数量材料1混合气柜V=100 m3台1Q2352压缩机/台1组合件附:压缩机冷却器S=20 m2台2Q235附:分离罐/台2Q2353油水分离器V=2.0 m3台1Q2354冷凝器S=80 m2台1Q2355丙酮储罐V=70 m3台2Q2356炔化反应釜V=1.5 m3台2Q2357丙酮计量泵Q=0.2 m3/h台1组合件8碱计量泵Q=0.005 m3/h台1组合件9平衡罐400600台1Q23510氯化铵计量泵Q=0.03 m3/h台1组合件11冷却器S=30 m2台1Q23512冷却器S=20 m2台2Q23513闪蒸器上段15001500下段3001200台1Q23514循环气液分离罐12001200台2Q23515闪蒸液接收罐V=4.0 m3台1Q23516粗蒸进料泵Q=0.25 m3/h,H=32m台1组合件17粗蒸塔4008000台1Q23518粗蒸塔再沸器S=25 m2台1Q23519粗蒸塔冷凝器S=40 m2台1Q23520粗炔醇接收罐V=20 m3台1Q23521粗丙酮储罐S=5.0 m2台1Q23522丙酮回收塔2008000台1Q23523丙酮回收塔再沸器S=6 m2台1Q23524丙酮回收塔冷凝器S=15 m2台1Q23525丙酮回收罐V=5.0 m3台1Q23526精炔醇接收罐V=30 m3台1Q23527盐析进料泵Q=0.25 m3/h,H=32m台1组合件28盐析接收罐V=10 m3台1Q23529盐析罐V=0.4 m3台3Q23530盐水槽V=2.0 m3台1Q23531蒸盐罐进料泵Q=0.01 m3/h,H=32m台1组合件32蒸盐罐V=5.0m3台1Q23533精馏塔3006000台1Q23534精馏塔进料泵Q=0.25 m3/h,H=32m台1组合件35冷凝器S=20 m2台1Q23536再沸器S=20 m2台1Q23537脱水塔进料泵Q=0.2 m3/h,H=32m台1Q23538脱水塔3008000台1Q23539脱水塔再沸器S=20 m2台1

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