GBT7466-1987水质总铬的测定.pdf

中华人 民共和国国家标准 UDC 6 1 4 . 7 7 7 : 5 4 6 水质总铬的测定 GB 7 4 66-8 7 Wa t e r q u a l i t y -De t e r mi n a t i o n o f t o t a l c h r o mi u m 1 定义 总铬的测定是将三价铬氧化成六价铬后，用二苯碳肤 二 阱分光光度 法测定。当铬含量高时 ( 大于 1 m g / L ) ，也可采用硫酸亚铁铁滴定法。 第一篇高锰酸钾氧化一 二苯碳酸二阱分光光度法 2 适用范围 2 . 1 本标准适用于地面水和工业废水中总铬的测定。 2 . 2 测定范围 试份体积为5 0 M I ，使用光程长为3 0 m m的比色皿，本方法的最小检出量为0 . 2 p 9 铬， 最低检出浓 度为0 . 2 . 3 0 0 4 m g / L ， 使用光程为t o rn m的比色皿，测定上限浓度为1 . 0 -g / L o 干扰 铁含量大于1 M g / L 显黄色， 六价铝和汞也和显色剂反应， 酸度下 扰显色 反应不灵 敏，E R 和汞的浓度达2 0 0 m g / L 不f- 扰测定。 但钒与显色剂反应后1 0 mi n ，可自行褪色。 生成有色化合 物， 但在本方法的显色 钒有 干 扰，其含量高于 4 mg / L 时即于 3 原理 在酸性溶液中，试徉的三 价铬被高锰酸钾氧化成六价铬。六价铬与二苯碳 肤二 腆反应生成 紫红色 化合物，于波长5 4 0 n m处进行分光光度测定。 过量的高 锰酸钾用亚硝酸钠分解，而过量的亚硝酸钠又被尿素分解。 4 试剂 测定过程中，除非另 有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等 纯度 的水，所有试剂应不含铬。 4 . 1 丙酮 ( C, H, O)。 4 . 2 硫酸 4 . 2 . 1 1+1 硫酸溶液。 将硫酸 ( H , S O p = 1 . 8 4 9 / m l ， 优级纯)缓缓加入到同 体积的水中，混匀。 二3 磷酸: 1十1 溶液。 将磷酸 ( H , P O s , p 二 1 . 6 9 9 / m 1 )与水等体积混合。 4 . 4 硝酸 ( H N O p = 1 . 4 2 9 / - 1 ) 。 4 . 5 氯仿 ( C HC1 , )。 4 . 6 高锰酸钾:4 0 9 / L溶液。 称取高 锰酸钾 ( K Mn O . ) 4 g ， 在加 热和搅拌下溶于水， 最后稀释至1 0 0 -1 . 4 . 7 尿素:2 0 0 9 / L 溶液。 国家环境保护局1 9 8 7 一 3一 “批准 1 9 8 7一 9 8一 T实施 GB 7 4 6 6 -8 7 称取尿素 ( N H , ) , C O) 2 0 g ,溶于水并稀释至1 0 0 ml. 4 . 8 亚硝酸钠:2 0 9 / L 溶液。 称取亚硝酸钠 ( N a N O , ) 2 9 ,溶于水井稀释至l o o m l a 4 . 9 氢氧化镶: 1+1 溶液。 氨水 ( N H , - H 2 0, p 二 0 . 9 0 9 / M I ) 与等体积水混合 。 4 . 1 0 铜铁试剂:5 0 9 / L 溶液。 称取铜铁试剂 C C 6 H , N ( N O ) O N H , ) 5 g ,溶于冰水中并稀释至l o o m , 临用时新配。 4 . 1 1 诸标准贮备溶液:0 . l o o o g / L o 称取于1 1 0 干燥2 h 的重铬酸钾 ( K , C r , O， 优级纯)0 . 2 8 2 9 士 0 . 0 0 0 1 g ， 用水溶解后， 移人1 0 0 0 m l 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1 m l 含0 . 1 0 m g 铬。 4 . 1 2 铬标准溶液: 1 m g / L. 吸取5 . 0 0 MI 铬标准贮备液 ( 4 . 1 1 )置于5 0 0 m 1 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 此溶液1 m l 含1 . o 0 N 8 铬。使用当天配制。 4 . 1 3 铬标准溶液:5 . o o mg / L。 吸取2 5 . 0 0 M I 铬标准贮备液 ( 4 . 1 1 ) ,置于5 0 0 m 1 容量瓶中，用水稀释至标线， 摇匀。此溶液 l m l 含5 . 0 0 4 9 铬。使用当天配制。 4 . “ E (- P 9 :二 笨 k F -# , 2 9 / L N P4fal 溶 A. 称取二苯 碳酸二 阱 ( C u H , , N a O ) 0 . 2 9 ,溶于5 0 m 1 丙酮 ( 4 . 1 )中，加水稀释至l o o m , 摇匀。 贮于 棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。 5 仪器 一 般实验室仪器和: 5 . 1 分光光度计。 注所有玻璃器皿内壁须光洁， M I 沈II I, .洗涤后要冲洗 净 以免吸附铬离子。不得用重铭酸钾洗液洗涤， 可用硝酸、 硫酸混合液或合成洗涤 6 采样与样品 实验室样钻 应该用玻璃瓶采集。采集时，加人硝酸调节样品p H值小于2 。 在采集后尽快测定， 如放置，不得超过2 4 h 。 了 步骤 7 . 1 样u 的预处理 7 . 1 . 1 一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。 7 . 1 . 2 硝酸一 硫酸消解:样品中含有大量的有机物需进行消解处理。 取5 0 . 0 m , 或适量样品 ( 含铬少于5 0 P 9 ) ,置l o o m, 烧杯中，加人 5 MI 硝酸 ( 4 . 4 )和 3 MI硫 酸 ( 4 . 2 ) ,蒸发至冒白烟，如溶液仍有色，再加人5 m l 硝酸 ( 4 . 4 ) ,重复上述操作，至溶液清澈，冷 却。 用水稀释至l o m l ，用氢氧化钱溶液 至标线，摇匀，供测定。 了 . 1 . 3 铜铁试剂一 氯仿萃取除去训、 ( 4 . 9 )中和至p H为1 一2 ，移人5 0 m l 容量瓶中， 用水 稀释 钒、铁、 取5 0 . 0 m, 或适量样品 ( 铬含量少于5 0 P 9 ) , 侣 司 。 置l o o m I 分液漏斗中，用氢氧化钱溶液 ( 4 . 9 )调至 中性 ( 加水至5 0 m 1 ) 用冰水冷却后， 氯仿 ( 4 . 5 )共萃取 加人3 m1 硫酸溶液 ( 4 . 2 . 1 )。 加人5 m1 铜铁试剂 ( 4 . 1 0 )后振摇 1 m i n ,置冰水中冷却2 m i n ,每次用 5 m l 次，弃去氯仿层。 GB 7 4 66-8 7 将水层移人锥形瓶中，用少量水洗涤分液漏斗，洗涤水亦并人锥形瓶中。加热煮沸，使水层中氯 仿挥发后，按7 . 1 . 2 和7 . 2 处理。 7 . 2 高锰酸钾氧化三价铬 7 . 2 . 1 取5 0 . O M I 或适量 ( 铬含量少于5 0 4 B )样品或经7 . 1 . 2 , 7 . 1 . 3 处理的试样， 置于1 5 0 m1 锥形 瓶中，用氢氧化按溶液 ( 4 . 9 )或硫酸溶液 ( 4 . 2 . 1 )调 至中性，加人几粒玻璃珠， 加人0 . 5 m1 硫酸溶 液 ( 4 . 2 . 1 ) , 0 . 5 m1 磷酸溶液 ( 4 . 3 )( 加水至5 0 m 1 ) ,摇匀，加2 滴高锰酸钾溶液 ( 4 . 6 ) ，如紫红 色消褪，则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色。加热煮沸至溶液体积约剩2 0 m 1 , 取下冷却，加人1 ml 尿素溶液 ( 4 . 7 ) ,摇匀。用滴管滴加亚硝酸钠溶液 ( 4 . 8 ) ，每加一滴充分 摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去。稍停片 一 刻， 待溶液内气泡逸出，转移至5 0 m I 比色管中。 注: 也可用盈氮化钠还原过量的高锰酸钾。即在氧化步骤完成后取下，趁热逐滴加人浓度为2 9 / L 的叠氮化 钠溶液，每加一滴立 即摇匀，煮沸，重复数次，至紫红色完全褪去，继续煮沸 1 m i n , 警告:益氮化钠是易爆危险品。 如样品中含有少量铁 ( F e . )干 扰测 定， 可将7 . 2 . 1 中加人0 . 5 m l 硫酸( 4 . 2 . 1 ) , 0 . 5 - 1 磷酸溶液( 4 . 3 ) 改为加人1 . 5 m l 磷酸溶液 ( 4 . 3 )。 了 . 3 测定 取5 0 m 1 或适量 ( 含铬量少于5 0 4 9 ) 经7 . 2 步骤处理的试份置5 0 m 1 比色管中，用水稀释至刻线， 加 人2 m1 显色剂 ( 4 . 1 4 ) ,摇匀。l o m i n 后，在5 4 0 n m波长下，用1 0 或3 0 m m光程的比色皿， 以水做参 比，测定吸光度。减去空白试验吸光度，从校准曲线 ( 7 . 5 )上查得铬的含量。 7 . 4 空白试验 按与试样完全相同的处理步骤进行空白 试验， 仅用5 0 m I 水 代替试样。 了 . 与 校准 向一系列1 5 0 ml 锥形瓶中分别加人。 、0 . 2 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 和1 0 . 0 0 m 1 铬标准溶液 ( 4 . 1 2 或4 . 1 3 ) ，用水稀释至5 0 m I 。然后按照测定试样的步骤 ( 7 . 1 , 7 . 2 , 7 . 3 )进行处 理。 从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以含铬量对吸光度的曲线。 结果的表示 8 . 1 计算方法 总铬含量c , ( mg / L )按式 ( 1 )计算: 。 一mV- ( ) 式中:m 从校准曲线上 查得的试份中含铬量， 9 9 ; V试份的体积，ml o 铬含量低于O . 1 mg / L ，结果以三位小数表示。六价铬含量高于O . 1 mg / L ， 结果以三 位有效数字 表示。 二2 精密度和准确度 七 个实 验室测 定含铬0 . 0 8 0 mg / L 的统 一分发 标准溶液， 按7 . 2 步 骤测 定结 果如 : 8 . 2 . 1 重复性 实验室内相对标准偏差为1 . 1 %o a . 2 . 2 再现性 实验室间总相对标准偏差为1 . 4 % 。 82 . 3 准确度 相对误差为一 0 . 7 5 Y o . GB 7 4 6 6-6 7 第二篇 硫酸亚铁铁滴 定法 9 适用范围 本标准适用于水和废水中高浓度 大于1 m g ,/ L )总铬的测定。 1 0 原理 在酸性溶液中:以银盐作催化剂，用过硫酸钱将三价铬氧化成六价铬。加入少量抓化 钠并A 沸， 除去过量 的过硫酸铁及反 应中产生的氯气。以苯 基代邻氨基苯甲酸做指示剂， 用硫酸亚铁m溶液滴定， 使六 价铬还原为三 价铬，溶液呈 绿色为终点。根据硫酸亚铁馁溶液的用量， 计算出 样n ， 中总铭的含量 。 钒对测定有干扰，但在一般含铬废水中钒的含量在允许限以下。 ” 试剂 在测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂 和蒸馏水或同等纯 度的水。 勺 !1 5 %( V / V) 硫酸溶液。 取硫酸 ( 4 . 2 ) I O O m1 缓慢加人到2 L 水中，混匀。 1 1 . 2 磷酸 ( H , P O p= 1 . 6 9 8 / m1 ) ”. 8 硫酸一 磷 酸混合液:取1 5 0 m I 硫酸 ( 4 . 2 )缓慢加入 到7 0 0 m 水 扣 ，冷却后，加入1 5 0 m ) 磷 酸 ( 1 1 . 2 )混匀。 1 1 . 4 过硫酸铁 ( N H. ) z S , Oe D :2 5 0 8 / L 溶液。 1 1 . 5 铬标准溶液:称取于1 1 0 C 干 燥2 h 的重铬酸钾 ( K , C r , O , ， 优级纯)0 . 5 6 5 8 1 0 . 0 0 0 1 g ,用 水溶解后，移人1 0 0 0 m I 容量瓶中，加人稀释至标线，摇匀。 此溶液1 mI 含0 . 2 m9 铭。 1 ， . 6 硫酸亚铁 馁溶液。 称取硫酸亚铁馁 ( N H , ) , F e ( S O , ) z ， 6 H z O ) 3 . 9 5 1 0 . 0 1 8 ，用5 0 0 m 1 硫酸溶液( 1 1 . 1 ) 溶解， 过滤至2 0 0 0 m l 容量瓶中，用硫酸溶液 ( 1 1 . 1 ) 稀释至 标线。临用时，用铬标准溶液 ( 1 1 . 5 )标定。 标定:吸取三份各2 5 . 0 m 铬标准溶液 ( 1 1 . 5 )置5 0 0 M 1 锥形瓶中，用水 稀释至2 0 0 m t 左右。 加人 2 0 m I 硫 酸一 磷 酸混合 液 ( 1 1 . 3 ) ，用硫酸亚 铁 钱溶液 ( 1 1 . 6 ) 滴定至 淡黄 色。加 人3 滴苯 从 代邻氮 从 苯甲 酸指示剂 ( 1 1 . 1 2 ) ，继续滴定至溶液由红色 突变为亮绿色为终点，记录用av. 三 份 铬 标 准 溶 液 所消 耗 硫 酸 亚 铁 锥 溶 液 的 毫升 数 的 极 差 值 不 应超 过0 . 0 5 m l , 取其平 均 俏 按式 ( 2 )计算: _ 0 . 2 0 x v 05 0 v ， ， ，。 ， ， 。 。 。 ， 。 二 (2) 式中:T -硫酸亚铁钱溶液对铬的滴定度，mg / ml o 1 1 . 7 硫酸锰:l O g / L 溶液。 将硫酸锰 ( Mn s o a 2 H , O ) 1 g 溶于水稀释至l o o m 1 . 1 1 . 8 硝酸银:5 g / L 溶液。 将硝酸银 ( A g N O O 0 . 5 9 溶于水并稀释至1 0 0 -1 a ”. 牙 无水碳酸钠:5 O g / L 溶液。 将无水碳酸钠 ( N a , C O O 5 9 溶于水并稀释至l o o m l o 1 1 . 1 0 氢氧化钱: 1+1 溶液。 取氨水 。 = 0 . 9 0 g / m1 )加人等体积水中，混匀。 1 1 . 1 1 氯化钠:1 0 9 / L 溶液。 将氯化 钠 ( N a C l ) 1 9 溶于水并稀释至l o o m! . GB 7 466- 87 1 1 . 1 2 本基代邻氨基禾甲酸指T剂。 称取苯基f 邻氨基苯甲酸 ( p h e n y l a n t h r a n i l i c a c i d ) 0 , 2 7 9 溶于5 m1 碳酸钠溶液 ( 1 1 . 9 ) 1 1 1 , 用水稀释至2 5 0 m1 . 1 2 步骤 1 2 . 1 测定 吸取适量样. 钻了 飞 1 5 0 m1 烧杯中，按7 . 1 . 2 步骤消解后转移至5 0 0 m 锥形瓶中 ( 如果样捉 清澈、 无 色，可直接取适量样品于5 0 0 m) 锥形瓶 I ) 。用氢氧化按溶液 ( 1 1 . 1 0 )中和至溶液p H为1 一2 。加 人2 0 m I 硫酸一 磷酸混合液 ( 1 1 . 3 ) 、1一3 滴硝酸银溶液 ( 1 1 . 8 ) , 0 . 5 m, 硫酸锰溶液 ( 1 1 . 7 ) . 2 5 m 1 过硫酸按溶液 ( 1 1 . 4