HBC12-2002环境标志产品认证技术要求水性涂料.pdfVIP

环 境 标 志 产 品 技 术 要 求 水性涂料 HB C 1 2 -2 0 0 2 T e c h n i c a l r e q u i r e me n t f o r e n v i ron m e n t a l l a b e l i n g p r o d u c t s -Wa t e r s o l u b l e c o a t i n g s 代替 HJ B Z 4 -1 9 9 9 1 范围 本技术要求规定了水性涂料类环境标志产品评价指标的定义、 基本要求、 技术内容和检验方法。 本技术要求适用于各类以水为溶剂或分散介质的涂料及其相关产品， 例如水性墙体涂料、 水性木器 漆、 水性防水涂料、 水性防腐涂料等。 2 引用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本技术要求中被引用而构成本技术要求的条文。 G B / T 1 7 2 8 -1 9 8 8 漆膜、 腻子膜干燥时间测定法 G B / T 1 7 3 0 -1 9 9 3 漆膜硬度测定法摆杆阻尼试验 G B / T 1 7 3 1 -1 9 9 3 漆膜柔韧性测定法 G B / T 1 7 3 2 -1 9 9 3 漆膜耐冲击测定法 G B / T 9 2 8 6 -1 9 8 8 色漆和清漆漆膜的划格试验 G B / T 1 8 4 4 6 -2 0 0 1 气相色谱法 测定氨基甲酸醋预聚物和涂料溶液中未反应的T D I 单体 当上述标准被修订时， 应使用其最新版本。 3 定义 总挥发性有机化合物的含量( T V O C ) : 指在特定试验条件下， 除水以外单位体积涂料中的所有可 挥 发性有机化合物的量。 4 基本要求 4 . 1 产品质量应符合相应产品的质量标准要求， 水性木器漆的理化性能应达到4 . 2 的要求。 4 . 2 水性木器漆理化性能应满足表 1 . 表 I 水性木器漆的理化性能指标 检测项 目 干操时间/ h 附着力( 划格间距 1 m m ) / 级柔韧性/ mm 耐冲击性/ c m硬度 表干实干 限值 13 (2(2)4 50 . 3 6 4 . 3 企业污染物排放必须符合国家或地方规定的污染物排放标准。 4 . 4 产品生产过程中， 不得人为添加卤代烃、 苯、 甲苯、 二甲苯、 乙苯、 甲醛及其聚合物等对人体有害的 物质。 5 技术内容 5 . 1 产品中不得加人苯、 甲苯、 二甲苯、 乙苯、 卤代烃、 国家环境保护总局 2 0 0 2 - 0 3 - 1 5批准 甲醛及甲醛的聚合物以及重金属铅、 锡、 铬、 汞的 2 0 0 2 - 0 3 - 1 5 实施 HBC 1 2 - 2 0 0 2 化合物， 其中杂质带人的有害物限量达到表2 要求: 表 2 有害物限量 有害物类别限值/ ( m g / k g ) 笨、 甲苯、 二甲苯、 乙苯 5 00 卤代烃 5 0 0 甲醛及甲醛聚合物 1 0 0 重 金 属 汞 6 0 铅 9 0 锡 75 铬 6 0 5 . 2 5 . 3 水性聚氨酷涂料固化剂中 游离T D I 单体含量不得大于5 0 0 0 m g / k g . 产品的总挥发性有机化合物的含量( T V O C ) 应符合表 3 要求: 表 3 水性涂料中总挥发性有机化合物的含量( T V O C ) 限值 产品种类 总挥发性有机化合物的含量 ( T V O ( ) 限值/ ( g / L ) 内墙涂料 1 0 0 外墙涂料 2 0 0 水性木器漆、 水性防腐涂料、 水性防水涂料等产品 2 5 0 6 检验 6 . 1 产品中总挥发性有机化合物的含量( T V O C ) 检测按附录A进行。 6 . 2 产品中甲醛含量的检测按附录B进行。 6 . 3 产品中重金属含量的检测按附录C进行。 6 . 4 对水性木器漆附着力的要求按照 G B / T 9 2 8 6 -1 9 8 8中的方法进行检测。 6 . 5 对水性木器漆柔韧性的要求按照G B / T 1 7 3 1 -1 9 9 3 中的方法进行检测。 6 . 6 对水性木器漆耐冲击性的要求按照G B / T 1 7 3 2 -1 9 9 3 中的方法进行检测。 6 . 7 对水性木器漆硬度的要求按照G B / T 1 7 3 0 -1 9 9 3 中的方法进行检测。 6 . 8 对水性木器漆干燥时间的要求按照G B / T 1 7 2 8 -1 9 8 8中的方法进行检测 6 . 9 产品中对卤代烃、 苯、 甲苯、 二甲苯、 乙苯含量的检测按附录D进行。 6 . 1 0 对聚氨醋涂料中游离 T D I 单体的检测按照G B / T 1 8 4 4 6 -2 0 0 工中附录A的规定进行。 w w w . b z f x w . c o m HB C 1 2 - 2 0 0 2 附录A ( 标准的附录) 水性涂料中总挥发性有机化合物的含t汀V O C ) 检验方法 第一部分水性涂料中总挥发物的测定方法 A l 试验条件 仪器 、 设备 分析天平: 称量精度士 0 . 0 0 0 2 g ; 铝箔盘 直径5 8 m m, 高 1 8 m m; 烘箱 ; 注射器: 1 . 0 m l 。 A 2 测定方法 按水性涂料中挥发性物质的含量范围确定称取的试样量: 挥发性物质少于4 0 %时， 称样量为。 . 3 g 士。 . 1 g ; 挥发性物质多于4 0 %时， 称样量为。 . 5 g 士 。 . 1 g , 用注射器吸取样品， 并称重( 注射器+试样) 。在已称重的铝箔盘( W。 ) 中加人3 m L 士1 m L的蒸馏 水， 用注射器注人试样的同时摇动铝箔盘， 以使试样能分散在蒸馏水中。如果有块状物形成， 弃之不用， 按上述步骤重新制样。然后称注射器重量， 减少的重量为注人铝箔盘中的试样量( S , ) . 试样在 1 1 0 士5 的烘箱中保持 6 0 m i n ， 取出后放在干燥器中冷却至室温， 并称重， 精确 至0 . 1 mg , 计算总挥发物质的质量分数， %: V 一 式中: V 总挥发物质的质量分数 1 0 0 一( W: 一W, ) X 1 0 0 / S , ， %; . . . . . . . . . . . 。 . (Al) W,铝箔盘重， 9 ; w: 烘干后铝箔盘加试样重， 9 ; S , 试样量， g = 同一分析者得到的两次分析结果的相对误差不得大于 1 . 5 %, 第二部分水性涂料中水分含t的测定方法气相色谱法 A 3 仪器与试剂 A 3 . 1 仪器 备有热导检测器及程序升温控制的气相色谱仪; 色谱柱: 柱长2 . 0 m， 外径3 . 2 m m， 填装 6 0 - 8 0目的高分子多孔微球的不锈钢柱; 记录仪 ; 微量注 射器; 1 0 y L 或2 0 V L ; 具塞式玻璃瓶: 1 0 m l - A 3 . 2 试剂 无水二甲基甲酞胺( D MF ) ; 色谱纯; 无水异丙醇。 7 2 2 w w w . b z f x w . c o m HB C 1 2 - 2 0 0 2 A 4 测定方法 A 4 . 1 仪器操作条件 样品汽化温度: 2 0 0 C ; 检测器: 温度2 4 0 0C ， 电流1 5 0 m A; 柱温: 程序升温， 初始温度8 0 C， 升温速度3 0 0C / m i n , 终温1 7 0 “C; 载气: 纯度为9 9 . 9 9 5 %以上的氦气或高纯氮气。 A 4 . 2 测定水的响应因子R 在同一具塞式玻璃瓶中 称。 . 2 g 左右的蒸馏水和。 . 2 g 左右的异丙醇， 称准至。1 m g ， 加人2 m L 的二甲 基甲 酞胺， 混匀。 用微量注射器进1 川 样品， 并记录其色谱图。 计算水的响应因子R; W;A x - R = 二 二 二 . w “ o 八 . ” . 。 。 ， (A2) 式中: W 异丙醇重量 ， 9 ; W“ 一 一水的 重量， g ; A H , o 水峰面积; A- 一 异丙醇峰面积。 如异丙醇和二甲基甲酞胺为非无水试剂， 则以同样量的异丙醇和二甲基甲酞胺( 混合液) ， 但不加水 作为空白， 记录空白的水峰面积。 计算水的响应因子 R: R = W; X ( Az o 一B ) W , o X A “ . . . . 。 (A3) 式中: W 一 一异丙醇重量， 9 ; W . “ , 水的 重 量， g ; A异丙醇峰面积; A, o 水峰 面 积; B 空白中水的峰面积。 A 4 . 3 样品分析 称取。 . 6 g 涂料和。 . 2 g 异丙醇， 称准至。 . 2 m g ， 加人到具塞玻璃瓶中， 再加人2 m L二甲基甲酞 胺， 盖上瓶塞。同时准备一个不加涂料的异丙醇和二甲基甲酞胺做空白样。用力摇动装有试样的小瓶 1 5 m i n ， 放置5 m i n ， 使其沉淀， 也可使用低速离心机使其沉淀 吸取1 p L 试样瓶中的上清液， 注人色谱 柱中， 并记录其色谱图。 通过式 A 4 计算涂料中水的含量: H , O( %)= A , I,I o XW; X1 0 0 A ; XW 一 XR . “二 . . ， (A4) 式中: A H Z O A W ; Wc 水峰面积; 异丙醇峰面积; 异丙醉重量， 9 ; 涂料重量， 9 ; R 响应因子。 第三部分总挥发性有机化合物的含f C T V O C ) 的计A方法 总挥发性有机化合物的含量( T V O C ) 用式( A 5 ) 计算: w w w . b z f x w . c o m HB C 1 2 - 2 0 0 2 丁VOC = ( V一H 2 0%) X D c 1 0 0 %一Hz 0% ( D c / D w ) 沐1 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( A5) 式中: T V O C涂料中挥发性有机化合物含量， g / L ; V 涂料中挥发性物质质量分数， %; H , O %涂料中水的质量分数， %; D c 水性涂料的密度( 按G B 6 7 5 0 -1 9 8 6 测定) , g / m L ; D w 水的 密度， 妙m L . 附录B ( 标准的附录) 水性涂料中游离甲醛的测定方法 B 1 仪器与试剂 B l . 1 仪器与设备 分光光度计、 全玻璃蒸馏器、 容量瓶、 5 0 mL纳氏比色管、 移液管、 研钵。 B 1 . 2 试剂 本标准所用试剂除另有说明外， 均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯 度的水。 硫酸( H , S O O: p =1 . 8 4 g / m L . 氢氧化钠溶液: c ( N a O H ) =1 m o l / L a 硫酸溶液: c ( 1 / 2 H 2 S O , ) =1 m o l / L , 硫酸溶液: c ( 1 / 2 H i S O O=6 m o l / L 碘溶液: c ( 1 / 2 1 2 ) -0 . 0 5 M D I / L , 乙酞丙酮溶液: 将 5 0 g乙酸钱, 6 m工冰乙酸及 。 . 5 mL乙酞丙酮试剂溶于 1 0 0 mL水中。此溶液 在冰箱中保存至少可稳定一个月。 重铬酸钾标准溶液: c ( 1 / 6 K C r , 0 , ) = 0 . 0 5 0 0 m o t / L . 硫代硫酸钠标准滴定溶液: c ( N a , S i 0 , 5 H z 0 ) ; - 0 . 0 5 m o l / L a 甲 醛( H C H O ) 标准溶液; 甲醛标准使用溶液; 淀粉指示剂: 1 % ( m / m ) e B 2 测定步骤 B 2 . 1 标准曲线的绘制 取数支 5 0 m L具塞刻度管， 分别加人0 . 0 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 3 . 0 0 , 5 . 0 0 , 8 . 0 0 m L甲醛标准使用溶液， 加 水至5 0 m l - . 6 0 水浴中加热3 0 m i n ， 取出后冷却至室温， 在尽可能短的时间内测定。用 1 0 m m比色 皿， 在波长4 1 4 nn 处， 测量吸光度， 以吸光度和对应的甲醛量绘制标准曲线。 B 2 . 2 甲醛含量的测定及计算 称取。 . 3 g ( 准确至。 . 0 0 0 2 g ) 试样， 置于事先加人2 0 m L 蒸馏水的1 0 0 m L蒸馏瓶中， 加热蒸馏并 收集馏分， 收集馏分的瓶中要先加人适量的水浸没冷凝管出口， 试样蒸至近干。把收集的馏分转移至 5 0 m l具塞刻度管中， 用水稀释到刻度， 待测。 制备好的试样加人 2 . 5 mL乙酞丙酮溶液( B l . 2 ) ， 摇匀。于 6 0 水浴中加热 3 0 m i n ， 取出后冷却 w w w . b z f x w . c o m HB C 1 2 - 2 0 0 2 至室温， 在尽可能短的时间内测定。 用 1 0 m m比色皿， 在波长 4 1 4 n m处， 测量吸光度， 减去空白试验所测得的吸光度， 从标准曲线上查 出试样中甲醛的含量。 用5 0 m l ， 水代替试样， 进行平行操作。 B 2 . 3 甲醛含量的计算 甲醛含量 C ( 单位: m g / k g ) 按式( B 1 ) 计算 c 一 W 式中: 。 从标准曲线上查得的甲醛量+ l l g . W一一称取的试样量, g ; 两次测定结果相对误差应小于3 %e 附录C ( 标准的附录) 水性涂料中班金属含t的测定方法 仪器和设备 1 仪器 5 m L大肚移液管; 1 0 0 ml高型玻璃烧杯; 1 0 . 0 mL刻度移液管; 电热板; 5 0 M I “1 0 0 ml容量瓶; 火焰原子吸收光谱仪; 铅 、 铬、 锡 、 汞空心阴极灯。 2 试剂 硝酸( G B 6 2 6 -1 9 7 8 ) , 1 %( V / V) 硝酸溶液、 高氯酸( G B 6 2 3 -1 9 7 7 ) 、 硫酸( G B 6 2 5 -1 9 7 7 ) , (B1) 混 酸 : CC ( 硝酸+高氯酸+硫酸=3 +1 +1 ) , 1 0 0 0 p g / m L 锅标准液、 1 0 0 0 lA g / m L 铬标准液、 1 0 0 0 K g / m l 铅标 准液, 5 0 p g / m l , 铅标准储备液, 5 0 u g / m L 锡标准储备液、 5 0 p g / m L 铬标准储备液。 测定步骤 C 2 . 1 试验溶液的制备 称取7 g 左右样品于1 0 0 m L 高型玻璃烧杯中， 精确至。 . 0 0 0 2 g ， 加人混酸( 硝酸+高氯酸+硫酸 =3 十1 +1 ) 1 0 m L并放置在电热板上缓慢加热， 待试样完成氧化后， 逐渐升高电热板温度直至烧杯中的 残余溶液少于2 ml . 。冷却到室温后加人适量的水并将其转移至5 0 m L容量瓶中待测， 如果烧杯中有 不溶物应过滤。同时作空白。 C 2 . 2 铅含量的测定及计算 C 2 . 2 . 1 标准曲线的绘制 标准参比溶液的配制: 用刻度移液管将铅标准储备液按表C 1 所示体积分别注人 5 个 1 0 0 m L容量瓶中， 然后用硝酸溶液 分别稀释至刻度， 摇匀。 w w w . b z f x w . c o m HB C 1 2 - 2 0 0 2 表 C l 铅标准参比溶液配比方法 标准参比溶液铅标准储备液的体积/ ( - L )标准参比 溶液中 铅的浓度/ ( p g / m l . ) 空白 00 12 . 0 1 . 0 24 . 02 . 0 38 . 04. 0 41 0 . 05 . 0 将铅空心阴极灯安装在光谱仪上， 将波长调至2 1 7 . 0 n m处， 按仪器说明书调整仪器， 使其处于测 定铅的最佳条件。调节乙炔和空气流量并点燃火焰， 使其在测量标准参比溶液时的吸光值处于最佳。 分别使每个标准参比溶液( 表1 ) 以浓度上升的顺序通过抽吸进人火焰并读取其吸光值。 标准曲线 以标准参比 溶液铅的浓度( 以p g / m L 计) 为横坐标， 以 相应的吸光值减去空白 试验溶液的吸光值为 纵坐标绘制曲线。 将试验溶液抽吸人火焰并读取其吸光值。若试验溶液的吸光值高于浓度最高的铅标准参比 溶液的 吸光值， 可用硝酸溶液 1 %( V / V ) 适当稀释该试验溶液( 稀释因子F ) 。 C 2 . 2 . 2 计算 水性涂料中铅的含量( 所得结果表示至一位小数) 按式( C l ) 计算 P b ( m g / k g ) 一c 毛- 0 X V X F ( C 1 ) _ 一、 1 二 0 一 0 ，5 式中: c o 空白 试验溶液铅的浓度， p g / m L ; 。 从标准曲 线上查得的试验溶液铅的浓度， p g / m L ; F稀释因子; 5 - 试样质量+ g ; V 试样溶液的体积， m L ; C Z . 3 锅含量的测定及计算 C 2 . 3 . 1 标准曲线的绘制 标准参比溶液的配制: 用刻度移液管将锡标准储备液按表C 2 所示体积分别注人5 个1 0 0 m L容量瓶中， 然后用硝酸溶液 分别稀释至刻度， 摇匀。 表 C 2 锡标准参比溶液配比方法 标准参比溶液锡的标准储备液的体积/ m L标准参比 溶液中 福的浓度/ ( p g / - L ) 000 11 1 00 . 5 22 . 01 . 0 33 . 01 . 5 44 . 02. 0 将锡空心阴极灯安装在光谱仪中， 将波长调至2 2 8 . 8 n m处， 按仪器说明书调整仪器， 使其处于测 定锅的最佳条件。 调节乙 炔和空气流量并点燃火焰， 使其在测量标准参比溶液时的吸光值处于最佳。 分别使每个标准参比溶液以浓度上升的顺序通过抽吸进人火焰并读取其吸光值。 标准曲线 : 以标准参比溶液锡的浓度为横坐标， 以相应的吸光值减去空白试验溶液的吸光值为纵坐标绘制 HB C 1 2 - 2 0 0 2 曲线。 将试验溶液抽吸人火焰并读取其吸光值。若试验溶液的吸光值高于浓度最高的锡标准参比溶液的 吸光值， 可用硝酸溶液适当稀释该试验溶液( 稀释因子F ) , C 2 . 3 . 2 计算 水性涂料中锅的含量( 所得结果表示至一位小数) 按式( C 2 ) 计算 C d ( m g / k g )= C o XV X F 。 。 。 。 ， (C2) 式中: c a 空白 试验溶液锡的浓度, p g / M L ; c 从标准曲 线上查得的 试验溶液锅的浓度， 昭/ m L ; F 一 . 稀释因子; S 试样质量， 9 ; V 试样溶液的体积， m L a C 2 . 4 铬含量的测定及计算 C 2 . 4， 标准曲线的绘制 标准参比溶液的配制: 用刻度移液管将铬标准储备液按表C 3 所示体积分别注人5 个 1 0 0 m l ， 容量瓶中， 然后用硝酸溶液 分别稀释至刻度， 摇匀。 表 C 3 铬标准参比溶液配比方法 标准参比溶液铬的标准储备液的体积/ . L标准参比液中铬的浓度/ ( p g / . L ) 000 12 . 01 . 0 24 . 02 . 0 36 . 03 , 0 48 , 04 . 0 将铬空心阴极灯安装在光谱仪中， 将波长调至3 5 7 . 9 n m处. 按仪器说明书调整仪器， 使其处于测 定铬的最佳条件。调节乙炔和空气流量并点燃火焰， 使其在测量标准参比溶液时的吸光值处于最佳。 分别使每个标准参比溶液以浓度上升的顺序通过抽吸进人火焰并读取其吸光值。 标准曲线: 以标准参比溶液铭的浓度为横坐标， 以相应的吸光值减去空白试验溶液的吸光值为纵坐标绘制 曲线。 将试验溶液抽吸人火焰并读取其吸光值。 若试验溶液的吸光值高于浓度最高的铬标准参比 溶液的 吸光值， 可用硝酸溶液适当稀释该试验溶液( 稀释因子F ) 。 C 2 . 4 . 2 计算 水性涂料中铬的含量( 所得结果表示至一位小数) 按式( C 3 ) 计算: C r ( mg / k g ) = c一 。 XV X F . ， ， ， ， “ . ， (C3) 式中: C o 空白 试验溶液铬的浓度， 19 9 . 8 %; 助燃气: 空气; 气相色谱仪: 能满足分析条件6 要求的任何型号的配有氢火焰离子化检测器的色谱仪， 对苯的检出 限D ( 1 X 1 0 - g / s ; 色谱柱: 非极性毛细管色 谱柱， 0 . 2 5 m m X 3 0 m X 0 . 2 5 p m膜厚( 如: H P - 1 , D B - 1 ) ; 进样器: 能满足分析条件的任何型号的顶空进样装置; 顶空用样品瓶: 2 0 m L ; 一次性注射器: 5 m L , D 1 . 2 试剂 二氛甲烷， 分析纯; 1 . 1 一 二抓乙烷， 分析纯; 1 . 2 一 二抓乙烷， 分析纯; 1 . 1 . 1 一 三抓乙烷， 分析纯; 1 . 1 . 2 一 三抓乙烷， 分析纯; 四抓化碳， 分析纯; 苯， 分析纯; 甲苯， 分析纯 二甲苯( 间、 邻、 对二甲苯混合物) ， 分析纯; 乙苯， 分析纯; 甲醇， 分析纯。 D 2 试验步骤 D 2 . 1 色谱操作条件 HB C 1 2 - 2 0 0 2 顶空进样器 浴温: 8 0 C; 平衡时间: 9 0 m i n ; 定量管体积; 1 0 y L , 温度8 5 C ; 气体传输线温度8 5 C。 气相色谱仪条件 进样方式: 分流进样; 分流比: 8 0， 1 ( 不带顶空进样器时分流比2 0: 1 ， 带顶空进样器时分流比8 0: 1 ) ; 载 气流 速: 1 . 0 m L / m i n ; 氢气流速: 3 0 m L / m i n ; 空气流速: 3 8 0 m l . / m i n ; 柱温: 程序升温, 4 0 保持4 m i n ， 然后以1 0 C / m i n 升至 1 5 0 保持5 m i n ; 进样口温度: 1 5 0 C ; 检测器温度: 2 8 0 C; 尾吹: 1 0 m L / m i n , 色谱柱老化: 2 8 0 C 下， 老化过夜( 约 1 6 h ) , D 2 . 2 测定步骤 被测物保留时间的测定: 在样品瓶( 6 . 4 ) 中加人被测组分的标准物， 置于顶空进样器中， 按色谱条 件， 待仪器稳定后， 由顶空进样器向色谱仪自 动进样， 记录各组分的保留时间。各组分的保留时间顺序 如下 : 目目思。1 _ 名二。支 落困卜1.JllL 9叫。1|己 n6.昌乙.lj一lwees.L 2 2 0 0 . 0 0 1 8 4 5 . 0 0 1 4 9 0 . 0 0 E 7 8 0 . 0 0 4 2 5 . 0 0 7 0 . 0 0 0 . 0 0 0 . 9 1 1 . 8 2 2 . 7 3 3 . 6 4 4 . 6 55 . 4 53 6 7 . 2 7 8 . 1 8 9 . 吟 时间 / m in 峰