dzt0064.73-1993地下水质检验方法4-氨基安替吡啉分光光度法测定酚.pdf

uz 中华人民共和国地质矿产行业标准 D z / T 0 0 6 4 . 1 一0 0 6 4 . 8 0 -9 3 地 下 水 质 检 验 方 法 1 9 9 3 一 0 2 一 2 7 发布1 9 9 3 门 0 一 0 1 实施 中华人民共和国地质矿产部发 布 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 中华人民共和国地质矿产 行业标准 地下水质检验方法 4 一 氨基安替毗琳分光光度法测定酚 D Z / T 0 0 6 4 . 7 3 一9 3 1 主题内容与适用范围 本标准规定了4 - 氨 基安替比 林分光光度法测定酚的 方法。 本标准适用于地下水中 挥发酚含量的测定。 最低检测量为。 . 5 p g ， 若取2 5 0 m L 水样燕馏， 最低检测 浓度 为0 . 0 0 2 m g / L , 测定上限为。 . 0 8 m g / L 。 水样经燕馏后， 可除去 极大部分 外来因素的 干扰。 2 方法提要 随 水蒸汽蒸馏出的酚 类， 在P H 1 0 . 0 士 。 . 2 时， 酚与4 - 氨基安替比 林( 4 - A A P ) 反应， 然后被铁氰化钾 氧化生 成安替比 林红色染 料， 可为氯 仿萃取， 其浓度与吸 光度呈线 性函 数关系。 3 仪 器 蒸馏装置， 5 0 o m L硬质全玻璃磨口蒸馏器。 分光光度计。 p H计。 3.1323.3 4 试剂 所有试剂溶液均需用无酚无氯的蒸馏水配制。 4 . 1 氢氧化钠( 固体) . 4 2 澳酸钾一 澳化钾溶液: 称取澳酸钾( K B r O , ) 2 . 7 8 4 g 及澳化钾( K B r ) l O g 溶解于蒸馏水中， 移入 1 O O O m L 容量瓶中， 用蒸馏水稀释至刻 度， 摇匀。 4 . 3 盐酸( H C L ) , p =1 1 9 g / m L , 4 . 4 碘化钾( 固体) 。 4 . 5 淀粉 溶液( l o g / L ) : 称取可溶性淀粉1 g 和水杨酸( 作防 腐剂) 0 . 2 g 溶解于1 0 0 m L 热蒸馏水中. 4 . 6 甲基橙指示剂( l g / L ) 1 2 ) 的 水 样2 5 0 m L ， 移 入5 0 0 m L 蒸 馏 瓶( 3 . D 中 。 加 入3 - 4 粒 玻 璃 珠 及甲 基橙指示剂( 4 . 6 ) 2 摘。用磷酸溶液( 4 . 7 ) 中 和至呈酸性( 溶液刚变红色) 加人硫酸铜溶液( 4 . 8 ) 2 . 5 m L ,盖上磨口 塞。 置电 炉上加热蒸馏， 馏出 液用2 5 0 m L 容量瓶盛接。 当 馏 出 液 约 为2 2 5 - 2 3 0 m L ， 停 止 蒸 馏， 打 开 磨 口 塞 ， 补 加3 0 m L 热 蒸 馏 水到 蒸 馏 瓶 中 ， 盖 上 磨口 塞 继 续 蒸 馏， 直 至 收 集 到2 5 0 m L 蒸 馏 液， 停 止 蒸 馏， 馏出 液 供测 定 。 5 . 2 样品分析 将 馏出 液 全 部 倒 入2 5 0 m L 分 液 漏斗 中 ， 加 人 缓冲 溶 液( 4 . 9 ) 5 m L , 4 - A A P 溶 液( 4 . 1 0 ) 1 . S m L 和 铁 氰 化 钾 溶 液 ( 4 . 1 1 ) 1 . S m L ( 每 加 入 一 种 试 剂 均 需 摇匀 ) 放 置1 5 m i n 。 加 入 氯 仿( 4 . 1 2 ) l O m L 后 ， 萃 取3 m i n ( 若用萃取机只需2 m i n ) 。 待溶液 分层后， 用脱脂棉 擦干 分液漏斗 颈端的水珠， 放出有 机相到预先放有少 许无 水硫酸钠( 4 . 1 3 ) 的干 燥的l O m L带塞比色管中。 将有机相倒入2 c m比色 杯中， 用蒸 馏水作参比， 在 波长4 6 0 n m处测量吸光度。 5 . 3 空白试验 取2 5 0 m L 无酚无氯蒸馏 水2 份， 以下步骤同5 . 1 的空白 试验。 5 . 4 标准曲线的绘制 准确吸 取酚标 准溶液Q ( 4 . 2 0 ) 0 , 0 . 5 , 1 . . . . . . . 2 0 p g ， 分别放人一系列2 5 0 m L 分液漏斗中， 各加入无 酚、 无氯蒸馏 水至2 5 0 m L ， 再各加 入缓冲 溶液( 4 . 9 ) 5 m L ， 以下 步骤同5 1 2 。以 酚浓度对吸 光度绘制标准 曲线。 6 分析结果的计算 按式( 3 ) 计算酚的质量浓度 酚 ( m g / L ， 一 V 一 ， ， ( “ ， 式中: 、 从标准曲线上查得的酚量, p g + V 水样体积, mL , 了 精密度和准确度 同一实 验室批内6 次测定酚含量为。 . O l m g / L的样品， 其相对标准偏差为1 5 %。 取2 5 0 m L 水样， 加 入酚 标准溶液I l o p g ， 当馏出液为蒸 馏前 体积的工 0 0 % 时， 回收率为9 9 % -1 0 0 %; 加入酚0 . 5 k g ， 即使 蒸馏出1 0 0 %的体积， 其回收率仍只有 8 4 %, 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 Dz/ T 0 064 .73 一 9 3 附录A 标准的有关说明 ( 参考件) A 1 由于各类取代基的酚类化合物， 与 4 - 4K基安替比林显色的摩尔吸光系数有差异， 事实上不能提供 混合 酚类 的标准， 只 能用苯酚( C , H , O H ) 作为比 色的标准来表示水体挥发 酚类的结果， 所以 给出的只是 近似值; 一些高于水蒸汽沸点的酚类， 常难以 完全挥发馏出， 实际测 得值为 水体中 存在酚的 最低量。 A 2 蒸馏的最终体积必须等于蒸馏前的取样体积. 试 验证明， 小于l p g 酚， 即 便蒸 馏出1 0 0 0 0 的体积， 回 收仍然不完全。 A 3经过精制的苯酚， 所配制的浓标准 溶液， 避 光贮存可以稳定半 年。 A 4 缓冲溶液配制后， 要用p H计测量， 并用氨 水( p =O . 8 9 g / m L ) 调整到p H 1 0 . 。 士0 . 2 ， 存人带有塑料 塞的试剂瓶中， 随用随启瓶塞， 避免敞开瓶塞使用， 防止氨气大量逸散( 尤其在盛夏季节) 而严重影响缓 冲溶液的p H值。 A 5 萃取液中 若增大离子强度是有弊 无益的， 试验证明， 如果缓冲溶液用量增大1 倍， 会使萃取后有机 相的 空白 值及酚的吸光度降低2 0 写 左右。 A 6 显色剂用量增加， 吸光度增高， 为保持低空白值及酚的灵敏度 ， 在 2 5 0 mL水样中加入 2 0 a 4 - AA P 溶液 1 . 5 mL为宜。铁氰化钾用量增加， 对酚的吸光度没有影响， 2 5 0 m L水样中加入 8 %铁氰化钾溶液 1 . 5 m L 已 足够使溶液中 微量 酚氧化 完全。 A 7 为使溶液中的酚完全氧化， 加入铁氰化钾溶液， 必须放置 1 5 mi n 后才允许萃取到有机相中。 又由于 4 - A A P与酚显色， 在水相中只能稳定 3 0 m i n ， 因此当加入铁氰化钾溶液氧化 1 5 min ， 还必须在 3 0 m i n内 将酚的有色络合物萃入有机相， 控制以上条件， 可使酚的测试数据有较好的精密度。 A 8 4 - A A P - C H C L ， 法测定酚， 以下因素影响空白 值: a 测 量 波 长4 5 0 n m 处 较4 6 0 n m 处空 白 吸 光度 几 乎 增 大1 倍， 必 须 准 确 校 正 光 度 计 波 长。 b . 缓冲溶液用量增大， 空白吸光度减小。 c . 4 - A AP显色剂用量增大 ， 空白吸光度增大。 d . 加入铁氰化钾溶液后， 如溶液氧化时间不到 1 5 mi n而提前萃取， 空白吸光度增大; 氧化时间超 过3 0 m in ， 空白吸光度降低。 A9 蒸馏水引出导管一定要用塑料软管连接。试验表明， 1 . 5 m橡皮管放出的蒸馏水中可测得 0 . 1 - 0 . 4 p g 酚, 5 m的可 测得1 . 2 p g 酚、 l O m的可测 得1 . 7 p g 酚。因而严禁使用 橡皮管