La-K-Co-Mn-O钙钛矿型复合氧化物同时去除碳颗粒和Nox的性能

环境污染与防治第3 0 卷第1 2 期2 0 0 8 年1 2 月 L a K C o M n O 钙钛矿型复合氧化物同时去除 碳颗粒和N O x 的性能* 王军利1 2王虹2 8孙志强2任晓光2 ( 1 北京化工大学化工学院。北京1 0 0 0 2 9 ；2 北京石油化T 学院化工系。北京1 0 2 6 1 7 ) 摘要采用柠檬酸络合燃烧法合成制备了L a I KC o o 5 M n o5 0 3 ( z 为K + 取代量，z = 0 、0 1 、0 2 、0 3 、0 4 、0 5 ) 系列钙钛矿 型复合金属氧化物催化剂，以x 射线衍射、红外光谱和比表面积等手段对该催化剂进行表征，以常压固定床微型反应器程序升温氧 化还原反应技术评价该催化剂同时去除模拟柴油机尾气中炭黑颗粒( 表征柴油机尾气中的碳颗粒) 和N O x 的催化性能。结果表明， K + 部分取代L a C 0 0 5 M n o s O s 中的L a 3 + 后。催化剂催化性能得到明显改善，炭黑颗粒的起燃温度( T i 。) 、峰值温度( 丁m ) 和燃尽温度 ( T t ) 均降低，N O x 的转化率提高，最高为1 6 6 ；L a 0 6 K o 4 C o o 5 M n o 5 0 3 具有最佳的催化性能，炭黑颗粒的瓦。、T m 和丁f 分别为3 0 5 、 3 5 0 、3 7 9 ，炭黑颗粒燃烧产物中C O z 的体积分数为9 8 8 。N O x 转化率为1 5 5 。 关键词钙钛矿柴油机尾气催化剂碳颗粒N o 。 P e r f o r m a n c eo fL a - K - C o - M n - Oo x i d ec a t a l y s t sf o rs i m u l t a n e o u sr e m o v a lo fs o o ta n dS O xf r o md i e s e le n g i n ee x h a u s tW a n g Ju n l i l ”，W a n gH o n 9 2 ，S u nZ h i q i a n g2 ，R e nX i a o g u a n 9 2 ( 1 C o l l e g eo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，B e i j i n gU n i v e r s i t y o fC h e m i c a lT e c h n o l o g y ，B e i j i n g1 0 0 0 2 9 ；2 D e p a r t m e n to fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，B e i j i n gI n s t i t u t eo fP e t r o c h e m i 。 c a lT e c h n o l o g y ，B e i j i n g1 0 2 6 1 7 ) A b s t r a c t ：As e r i e so fp e r o v s k i t t y p eo x i d ec a t a l y s t sL a l 一，K ，C o o 5M n o 50 3w e r ep r e p a r e di nt h el a b T h ec a t a l y s t sw e r ec h a r a c t e r i z e db yX R D ，F T I Ra n dB E T T h ec a t a l y t i ca c t i v i t yo ft h ec a t a l y s t sf o rs i m u l t a n e o u sr e m o v a lo f s o o ta n dN O xf r o md i e s e le n g i n ee x h a u s tw a se x a m i n e db yt h et e m p e r a t u r ep r o g r a m m e dr e a c t i o n ( T P O ) t e c h n i q u e T h ec a t a l y t i ca c t i v i t yo ft h eL a C o o 5M n o 50 3c a t a l y s tw a ss i g n i f i c a n t l yi m p r o v e da f t e ra p o r t i o no fi t sL a 3 + c o n t e n tw a s r e p l a c e db yK + T h eL a 0 6K o 4C o o 5M n o 50 3p e r f o r m e dt h eb e s tw i t hal o w e rt e m p e r a t u r eo fs o o tc o m b u s t i o n ；T i g ， La n d 丁fw e r e3 0 5 ，3 5 0 a n d3 7 9 ，r e s p e c t i v e l y I t ss e l e c t i v i t yf o rC O zg e n e r a t e dw a s9 8 8 a n dt h a tt h e N O xc o n v e r s i o nr a t ew a s1 5 5 K e y w o r d s ：p e r o v s k i t e ；d i e s e le n g i n ee x h a u s t ；c a t a l y s t ；s o o t ；N O x 柴油机凭借良好的动力性、经济性和耐久性等 优点日益得到广泛的应用。随着柴油机数量的剧 增，柴油机尾气对环境的严重污染已引起了世界范 围的普遍关注，各国的排放法规也越来越严格【l 2 。 柴油机尾气中含有的有害成分主要是碳颗粒、N o 。、 烃类化合物( H C ) 和C 0 ，其中H C 和C O 浓度相对 较低，且易氧化，因此碳颗粒和N o x 是目前柴油机 尾气排放控制的重点和难点 3 。 钙钛矿( A B O 。) 型和类钙钛矿( A 。B O 。) 型复合 氧化物可同时去除柴油机尾气中碳颗粒和N O 。，近 年来对其研究较多n 5 。研究表明，碱金属或碱土金 属部分取代A 位金属离子可以改善催化剂的氧化 还原性能【6 J l 。笔者以C o 和M n 双金属为B 位离 子、低价K 部分取代A 位的I a 3 + ，采用柠檬酸络合 燃烧法合成制备了L a J 一，K ，C 0 0 5 M n o 5 0 。( 工为K + 取代量，x = 0 、0 1 、0 2 、0 3 、0 4 、0 5 ) 系列钙钛矿型 复合金属氧化物催化剂，并考察了其催化性能。 1 实验部分 1 1 催化荆的制备 称取4 9 1 82gC o ( N 0 3 ) 3 6 H 2 0 、6 0 4 83g 5 0 ( 质量分数) M n ( N O 。) 2 溶液、0 0 3 38gK N O 。、 1 3 1 7 19gL a ( N 0 3 ) 3 6 H 2 0 和1 4 2 2 30g 有机配 位络合剂柠檬酸，混合溶于5 0m L 的去离子水中， 加热，不断搅拌，使其逐渐沸腾、浓缩变成溶胶并开 始燃烧分解，最后得到多孔、蓬松的物质，即为催化 剂的前躯体。将前躯体置于马弗炉中，在8 0 0 下 焙烧6h ，进行同相反应，制得I 岛。K o 1 C o o 5 M n 0 5 0 3 。 按照化学剂量比称量，遵从同样的制备步骤，制 得其他L a 卜，K ，C o M n o ；( ) 3 系列钙钛矿型复合氧 第一作者：王军利，男1 9 8 2 年生硕上研究生研究方向为环境友好催化与清洁牛产。通讯作者。 * 北京市属市管高等学校人才强教计划资助项目( N o B J J W R 2 0 0 5 11 0 2 ) ；重质油国家重点实验室开放课题基金资助项目( N o 2 0 0 7 0 1 ) 。 4 0 万方数据 王军利等L a - K - C o - M n - O 钙钛矿型复合氧化物同时去除碳颗粒和N O 。的性能 化物催化剂。 1 2 催化剂表征 采用日本X R D - 7 0 0 0 型X 射线衍射仪对各样品 进行表征，以确定A B O 。结构的形成，实验条件为： C uK c t 辐射，管压4 0k V ，管电流3 0m A ，扫描角度 1 0 。8 0 。，扫描速率4 。r a i n 。 采用美国Q u a n t a n c h r o n e 公司的A u t o s o r b - I M P 物理吸附测试仪测定样品的比表面积，N 2 等温吸附。 采用德国B R U K E R 公司生产的V E C T O R 2 2 型傅立叶红外光谱仪检测样品结构。催化剂与溴化 钾以1 ：1 0 0 ( 质量比) 混合，压成白撑片，扫描范围 为4 0 0 40 0 0c m ，分辨率2c m 一。 1 3 催化剂性能评价 采用常压固定床微型反应器评价催化剂同时去 除柴油机尾气中碳颗粒和N O 。的催化性能。模拟 柴油机尾气组成为：N O 为20 0 0V I i 。，O ：为5 ( 体积分数) ，平衡气为N 。，空速为9 1 0 4 m L ( g h ) ( 以每克催化剂计) ；选用D e g u s s a 公司 生产的炭黑颗粒表征柴油机尾气中的碳颗粒，催化 剂与炭黑颗粒混合质量比为1 0 ：1 ，催化剂与炭黑 颗粒选用紧密接触方式。采用内径8m m 的石英管 反应器，自动控温仪控制程序升温反应( 升温速度为 2 m i n ) 。反应尾气中的C O 和C 0 2 用P o r a p a k N 色谱柱分离，经甲烷化转化炉转化后，采用S P 一3 4 2 0 气相色谱仪F I D 检测器在线检测，反应尾气中的 N 0 。用美国热电公司生产的4 2 C H L 氮氧化物分 析仪在线检测。采用炭黑颗粒的起燃温度( T i 。) 、峰 值温度( T m ) 和燃尽温度( T r ) 评价催化剂的氧化性。 采用炭黑颗粒燃烧产物中C 0 。的体积分数( S 。魄，见 式( 1 ) ) 评价催化剂的选择性。采用N 0 。转化率评 价催化剂的还原性。 S c 以= C c 仉( C c o 。+ C c ( ) ) X1 0 0 ( 1 ) 式中：C ( ：。k 、C 。o 分别为反应尾气中C O ：、C O 的体积 分数，。 2 结果与讨论 2 1 催化剂表征结果 由图1 可见，当z O 3 时，L a l 一，K C o o 5 M n o s Q 系 列钙钛矿型复合氧化物催化剂形成了较完整的钙钛 矿结构；当z 0 3 时，该催化剂为钙钛矿和杂相 K ：M n 。O 。的混合体系，但主要晶相仍为钙钛矿。在 2 口为1 2 8 。、2 5 1 0 和4 2 8 。的峰位( “X 7 ”处) 出现了归 属K ：M n 。O 。晶相的特征衍射峰 8 ，随着z 的增加， 特征衍射峰强度增加，表明该催化剂中K 。M n 。O e 的 含量增加。 1 02 03 04 05 0 6 0 7 0 8 0 2 0 ( 。) 图1L a l _ 。K ，C o o5 M n o5 0 3 系列钙钛矿型 复合氧化物催化剂的X 射线衍射谱图 F i g 1 X R Dd i a g r a m so ft h eL a l KC o o 5M n 050 3c a t a l y s t s 根据谢乐公式 9 计算出催化剂晶粒尺寸，结果 见表1 。由表l 可见，L a 卜：K ，C 0 0 5M n o 5 0 3 系列钙 钛矿型复合氧化物催化剂晶粒尺寸为1 9 2 9n m ， 属于超微粒子；K + 部分取代L a C 0 0 5 M n 0 5 0 。中L a 3 + 后，催化剂品粒变得更细小，且随着z 增加，晶粒尺 寸先减小，当z 增加到0 5 时，晶粒尺寸略有增大， 这可能是由于K ：M n 。O 。含量增加造成的。 由表1 还看到，K + 部分取代L a C 0 0 5M n 。O 。中 L a 3 + 后，L a 卜，K 。C o 叭M n 0 5 0 。系列钙钛矿型复合氧 化物催化剂比表面积增大了3 6m 2 g ；随着z 增 加，比表面积先增大后略有减小( z 一0 4 和z 一0 5 时比表面积相差很小，不影响总的变化规律) ，z 一 0 2 时比表面积达到最大。由于比表面积增大，催化 剂中靠近表层的晶格氧和氧空位相对较多，这有利 于吸附在催化剂表面的氧和晶格中的氧进行交换和 相互补充，可以促进氧在晶格中的运动，补充反应所 需的氧，有利于催化性能的提高 10 1 1 。 表1L a KC o 。5 M n o5 0 3 系列钙钛矿型复合氧化物催化剂的比表面积和晶粒尺寸 T a b l el S p e c i f i cs u r f a c ea r e a sa n dp a r t i c l es i z e so ft h eL a I KC o o 5M o os 0 3c a t a l y s t s 4 1 万方数据 环境污染与防治第3 0 卷 第1 2 期2 0 0 8 年1 2 月 表2L a ，一，K ，C 0 0 。M n 。，O ，系列钙钛矿型复合氧化物催化剂同时去除炭黑颗粒和N O 。的催化反应结果 T a b l e 2R e s u l t so fs i m u l t a n e o u ss O O ta n dN O xr e m o v a lb yc a t a l y t i cr e a c t i o ne m p l o y i n gt h eL a I 一，K ，C o o 5 M n o 5 0 3c a t a l y s t s 催化刑1 1 ，。 CTmTtC S c o z N O x 转化牢 L a C o o 5 M n os 0 3 3 2 03 9 24 6 39 8 31 1 1 1 a o 9 K ol C o o 5 M n os 0 3 3 1 93 7 84 1 09 8 41 2 3 L a 08 K o 2 C o o 5 M n 05 0 3 3 0 63 7 44 0 89 7 31 6 6 L a o 7 K o 3 C o o 5 M n o 5 0 33 0 03 6 34 0 69 8 41 5 8 L a o6 K o 4 C o o 5 M n o5 0 s 3 0 53 5 0 3 7 99 8 81 5 5 I ，a o 5 K o 5 C o o 5 M n o5 ( ) 3 2 9 53 5 33 9 49 7 4 1 4 4 由图2 可见，在4 0 0 、6 0 0c m _ 1 附近有两个吸收 峰，分别归属于B o 。八面体中B 一0 键弯曲振动和 伸缩振动的吸收峰，进一步说明了所制备的 L a 卜：K 。C o 。M n 。O 。系列钙钛矿型复合氧化物催 化剂形成了钙钛矿结构，这与X 射线衍射的结果是 一致的。随着z 的增加，L a l 一，K 。C 0 0 5 M n o 5 0 。系列 钙钛矿型复合氧化物的B 一0 键弯曲振动和伸缩振 动吸收峰强度减弱，吸收峰变宽，这是由于高价的 L a 3 + 被低价的K + 部分取代后，产生阳离子缺失，依 据电荷平衡原理，该催化剂中部分B 位离子( M n 3 + 和C 0 3 + ) 由B 3 十向斟+ 转变，从而导致品格畸变，使 催化剂的对称性改变。 4 0 00 U U删lU U Ul2 U UI4 0 0l6 U Ul 驯2 咖 波数c m 。 图2L a l - ，K ，C o o5 M n o5 0 3 系列钙钛矿型复合氧化物 催化剂的红外光谱图 F i g 2 F T I Rs p e c t r ao ft h eL a l 。KC o o sM n 0 5O sc a t a l y s t s 2 2 催化剂性能评价结果 由表2 可见，( 1 ) L a C 0 0 5 M n o 5 0 3 中的L a 3 + 被 K + 部分取代后，模拟柴油机尾气中的炭黑颗粒的 T k 、R 和T r 均降低，催化剂催化性能明显改善。随 着z 增加，L 。呈降低趋势，z 一0 5 时达到最低( 2 9 5 ) ，而丁巾和L 均呈先逐渐降低、后略有升高的趋 势，z 一0 4 时达到最低值，分别为3 5 0 、3 7 9 ；S c o 为9 7 3 9 8 8 ，未有显著的改变，仍然维持了 C O z 的高选择性，z 一0 4 时达到最大值。在钙钛矿 型复合氧化物中，B 位离子为活性位，B 4 + 的氧化能 力优于B 3 + ，而且氧空位增加能吸附更多活性氧。 在高价B 位离子和较多氧空位的共同作用下，形成 了B 3 + 一B 4 + 共存体系，催化剂性能得到提高，炭黑颗 粒的燃烧温度大幅度降低。同时，K + 部分取代 4 2 。 L a C o 。5 M n 0 5 0 。中的1 a 3 + 后，催化剂比表面积增大 ( 见表1 ) 也有利于其催化性能的改善。( 2 ) K + 部分 取代L a C 0 0 5 M n 0 5 0 。中的L a 3 + 后，N O x 转化率先随 着z 的增加而提高，z 一0 2 时达到最高( 1 6 6 ) ， 此后z 再增加，N O 。的转化率略有降低，其原因可 能是由于K 。M n 40 8 的生成。催化剂中含有少量 K 。M m0 8 能促进炭黑颗粒的燃烧( 与文献E 8 3 结果一 致) ，但对N O 。转化却有一定的抑制作用。( 3 ) 综合 考虑，。K o 。C o o 。M n o 。0 3 具有最佳的催化性能。 3 结论 ( 1 ) 采用柠檬酸络合燃烧法合成制备了K + 部 分取代饼+ 的L a 卜，K C o o 。M n o 。Q 系列钙钛矿型复合 氧化物催化剂。当x 0 3 时，I 丑。一。K C o o 。M n o 5 0 3 系 列钙钛矿型复合氧化物催化剂形成了较完整的钙钛 矿结构；当z 0 3 时，该催化剂为钙钛矿和杂相 K 。M n 。O 。的混合体系，但主要晶相仍为钙钛矿。 ( 2 ) K + 部分取代L a C o o 5 M n o s 0 3 中的I 丑3 + 后， 催化剂催化性能得到明显改善，模拟柴油机尾气中的 炭黑颗粒的瓦、L 和T f 均降低；N O x 的转化率提高， 最高为1 6 6 。6 K o 。C o o 。M n o 。0 3 具有最佳的催 化性能，瓦、L 和丁f 分别为3 0 5 、3 5 0 、3 7 9 ，S c ( b 为 9 8 8 ，N o 。转化率为1 5 5 。 参考文献： 1 郭瑞莲。宋作军车用柴油机微粒排放法规与控制技术 J 重 型汽车，2 0 0 2 ，1 5 ( 6 ) ：3 5 3 7 2 3高松，曲金玉路传国，等国外柴油机排放法规与排放控制技 术发展现状 J 山东工程学院学报，2 0 0 1 ，9 ( 3 ) t 3 9 4 2 3 刘志明郝郑平，沈迪新。等柴油机排放炭颗粒物和N O x 催化 净化技术的研究进展 J 环境污染治理技术与设备，2 0 0 0 1 ( 5 ) ：7 8 - 8 6 4 D E B O R AF N U N Z I OR G U I D OS ，e ta 1 T h er o l eo fs u p r a f a c i a lo x y g e ni ns o m ep e r o v s k i t e sf o rt h e e a t a l y t i cc o m b u s t i o no f s o o t J J o u r n a lo fC a t a l y s i s ，2 0 0 3 ，2 1 7 ( 2 ) ：3 6 7 - 3 7 5 5 3A NH o n g m e i K l l ，R O YC 。M c G I N NP C o m b i n a to r i a ls y n t h e s i sa n dc h a r a c t e “z a t i o no fa l k a l im e t a ld o p e do x i d e sf o rd i e s e l s o o te o m b u s t i o n - J C a t a l y s i sT o d a y 2 0 0 4 ，9 8 ( 3 ) ：4 2 3 4 2 9 ( 下转第4 6 页) 万方数据 环境污染与防治第3 0 卷第1 2 期2 0 0 8 年1 2 月 糖微球用量，可提高吸附率。当壳聚糖微球用量为 0 3g L ( 以每升二甲酚橙溶液计) 时，吸附达到平 衡。因此，最佳壳聚糖微球用量为0 3g L 。 2 8 壳聚糖微球直径 由表1 可见，壳聚糖微球直径为7 4 、9 7 、1 5 8 “m 时，壳聚糖微球对二甲酚橙的吸附率随其直径 的减小而提高。壳聚糖微球对二甲酚橙表现出的 较强吸附能力，主要是冈为其分子链中的游离 一N H ：与酸性二甲酚橙分子中的一S o ；一键合作用 的结果 1 21 3 。随着壳聚糖微球直径的减小，它的 比表面积逐渐增大，暴露在颗粒外层表面的游 离一N H 。的数目就越多，所以吸附率逐渐升高。 这一现象也表明，酸性二甲酚橙分子与一N H 。在 吸附剂颗粒表面的作用易进行且效率较高。当颗 粒直径较大时，外层表面吸附作用接近饱和后，二 甲酚橙分子只有穿过吸附剂表面向其微孔中扩 散，才能在微孔内部表面发生吸附，这一过程不但 会受到溶质扩散速率的影响，而且由于酸性二甲 酚橙分子较大，在微孔中的吸附作用会由于空间 阻碍的影响不能使得大量“埋藏”的一N H ：全部发 挥功效。最后通过实验发现，在利用壳聚糖微球 吸附酸性偶氮染料二甲酚橙的实验中最好采用较 小直径的壳聚糖微球作为吸附剂。因此，实验中 选择直径为7 4 “m 的壳聚糖微球。 表1壳聚糖微球直径对吸附率的影响 T a b l e1E f f e c to fc h i t o s a nm i c r o s p h e r es i z eo n a d s o r p t i v ec a p a c i t ya n dr e m o v a lr a t e 壳聚糖微球直径j I m吸附率 7 4 9 7 1 5 8 9 3 6 9 2 4 9 2 O 2 9 模拟废水对吸附率的影响 质量分数分别为5 、1 0 、1 5 、2 0 的二甲 酚橙模拟废水重复测定3 次，相应的回收率误差在 一1 1 。 3 结论 ( 1 ) 常温下壳聚糖微球对二甲酚橙的最佳吸附 条件为：溶液初始p H 为5 ，吸附时间为2 0h ，二甲 酚橙初始质量浓度为3 2m g L ，壳聚糖微球用量为 0 3g L ，壳聚糖微球直径为7 4 m 。 ( 2 ) 在最佳吸附条件下，对模拟废水进行测定， 相应的回收率误差在一1 1 。 4 6 。 参考文献： 1 刘晓茂高俊刚壳聚糖微球的制备及对有机染料的吸附性能 J 河北大学学报：自然科学技术，2 0 0 5 ，2 5 ( I ) ：5 9 6 1 2 1黄中华壳聚糖的吸附行为和红外光谱研究I - J 光谱学与光谱 分析，2 0 0 5 ，2 5 ( 5 ) ：6 9 8 7 0 0 3 丁忠浩有机废水处理及应用 M 北京：化学工业出版社。 2 0 0 2 4 蒋挺大甲克素r M 北京：中国环境科学出版社，1 9 9 6 5 杨智宽。袁扬曾丽芬羟甲基壳聚糖对水溶性染料废水的脱色 研究 J 环境科学与技术，1 9 9 9 ，8 5 ( 2 ) ：8 - 1 0 6 M A U R OSR ，L A R A N J E I R ACM ，H U M B E R T OGR C r o s s - l i n k e dq u a t e r n a r yc h i t o s a na sa na d s o r b e n tf o rt h er e m o v a lo f t h er e a c t i v ed y ef r o ma q u e o u ss o l u t i o n s J J o u r n a lo fH a z a r d O U SM a t e r i a l s ，2 0 0 8 ，1 5 5 ( 1 2 ) ：2 5 3 2 6 0 7 汪玉庭，高松奇，唐玉蓉新型冠醚交联壳聚糖的吸附性能 J 环境污染与防治，2 0 0 0 ，2 2 ( 1 ) ：8 - 1 0 8 李庄偶氮染料废水处理研究现状及其发展方向 J 湖南化 1 1 1 ，2 0 0 0 ，3 0 ( 6 ) ：1 2 一1 5 9 陈亮，陈东辉壳聚糖絮凝剂在水处理中的应用 J 工业水处 理，2 0 0 0 ，2 0 ( 9 ) ：4 - 8 1 0 郝红英，徐文国，邵自强模板法微波辐射下交联壳聚糖的合 成及其吸附惟能 J 环境污染与防治，2 0 0 5 ，2 7 ( 8 ) ：5 6 8 5 7 0 1 1 孙扪= F e 3 0 。壳聚糖核壳磁性微球的制备及特性 J 磁性材 料及器件2 0 0 1 12 ( 3 ) ：1 3 1 2 张静，张政朴宋瑜等染料壳聚糖微球的制备及其对牛血清 白蛋白( B S A ) 吸附性能的研究 J 高等学校化学学报，2 0 0 5 ， 2 6 ( 1 2 ) ：2 3 6 3 - 2 3 6 8 1 3 陈天壳聚糖对酸性染料的吸附作用 J 江苏化工，1 9 9 6 ，1 8 ( 3 ) ：9 3 9 6 责任编辑：黄苇( 修改稿收到日期：2 0 0 8 0 8 0 5 ) + 一- + - - + - + 一+ - + - + - + - - 卜一- 一- + - + - + 一卜- 卜一- 卜- 卜- + 一卜+ - 一卜卜 ( 上接第4 2 页) 6 王虹，赵震，徐春明，等纳米L a M n O 钙钛矿型氧化物催化剂 上柴油机尾气碳颗粒催化燃烧性能的研究 J 科学通报 2 0 0 5 ，5 0 ( 4 ) ：3 3 6 3 3 9 7 W A N GH o n g 。Z H A OZ h e n ，X UC h u n m i n g ，e ta 1 N a n o m e t r i e I 。a l KM n 0 3p e r o v s k i t e - t y p eo x i d e s h i g h l ya c t i v ec a t a l y s t s f o rt h ec o m b u s t i o no fd i e s e ls O O tp a r t i c l eu n d e rl o o s ec o n t a c t c o n d i t i o n s J C a t a l y s i s1 e t t e r s ，2 0 0 5 ，1 0 2 ( 3 4 ) ：2 5 1 2 5 6 8 T E R A ( ) K AY ，N A K A N OK ，K A G A W AS S y n t h e s i so fL a K M n Op e r o v s k i t e - t y p eo x i d e sa n dt h e i rc a t a l y t i cp r o p e r t yf o r s i m u l t a n e o u sr e m o v a lo fN O xa n dd i e s e lS O O tp a r t i c u l a t e s j C a t a l y s i sT o d a y ，2 0 0 1 3 4 ( 1 ) ：7 3 7 8 9 冀晓静郑经堂，石建稳，等F e S i T i O z 毛元复合光催化剂的 性能研究 J 环境污染与防治，2 0 0 7 ，1 1 ( 2 9 ) ：8 0 1 8 0 4 D o 周克斌氧空f t 浓度对钙钛矿型催化刺性能的影响 D 北 京：北京工业大学2 0 0 0 1 1 宋崇林。沈美庆。手军等稀土钙铁矿型催化剂I a B O ，对 N O x 催化性能及反应机理的研究( I I ) ：催化剂表面结构及 N O x 催化分解反应机理 J 燃烧科学与技术。1 9 9 9 。5 ( 2 ) ： 1 8 7 一1 9 1 责任编辑：黄苇( 修改稿收到日期：2 0 0 8 0 9 2 7 ) 万方数据 La-K-Co-Mn-O钙钛矿型复合氧化物同时去除碳颗粒和Nox的性La-K-Co-Mn-O钙钛矿型复合氧化物同时去除碳颗粒和Nox的性 能能 作者：王军利， 王虹， 孙志强， 任晓光， Wang Junli， Wang Hong， Sun Zhiqiang， Ren Xiaoguang 作者单位：王军利,Wang Junli(北