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文档简介
枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 1 目目 录录 1、前言、前言3 2、总则、总则3 2.1 编制原则3 2.2 编制依据4 3、资料准备与环境风险识别、资料准备与环境风险识别6 3.1 企业基本信息6 3.2 企业周边环境风险受体情况 7 3.3 涉及环境风险物资情况8 3.4 生产工艺16 3.5 现有环境风险防控与应急措施情况 21 3.6 现有应急物资与装备、救援队伍情况 24 4、突发环境事件及其后果分析、突发环境事件及其后果分析.26 4.1 突发环境事件情景分析26 4.1.1同类企业突发环境事件资料26 4.1.2可能发生突发环境事件情景29 4.2 突发环境事件情景源强分析 32 4.3 释放环境风险物资的扩散途径、涉及环境风险防控与应急措施、 应急资源情况分析33 4.4 突发环境事件危害后果分析 38 5 现有环境风险防控和应急措施差距分析现有环境风险防控和应急措施差距分析.39 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 2 5.1 环境风险管理措施39 5.1.1总图布置和建筑安全防范措施39 5.1.2装置、设备安全防范措施40 5.1.3危险化学品储运安全防范措施40 5.1.4工艺技术设计安全防范措施41 5.1.5安全生产管理41 5.2 事故应急预案42 5.2.1事故应急处理组织机构42 5.2.2事故应急状态分类49 5.2.3应急处置措施50 6、完善环境风险防控和应急措施的实施计划、完善环境风险防控和应急措施的实施计划54 7、企业突发环境事件风险等级、企业突发环境事件风险等级.56 7.1 环境风险物质数量与临界量比值(Q)56 7.2 生产工艺与环境风险控制水平(M).57 7.2.1生产工艺58 7.2.2 安全生产管理59 7.2.3环境风险防控与应急措施59 7.2.4雨排水、清净下水、生产废水排放去向.62 7.3 环境风险受体敏感性(E) 63 7.4 企业环境风险等级划分 64 7.5 级别表征65 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 3 1、前言、前言 环境风险是指突发性事故造成的重大环境污染的事件,其特点 是危害大、影响范围广、发生概率具有很大的不确定性。环境风险 评价目的是分析和预测存在的潜在危险、有害因素,可能发生的突 发性事件或事故,引起有毒有害和易燃易爆等物质泄漏,所造成的 人身安全与环境影响和损害程度,提出合理可行的防范、应急与减 缓措施,以使事故率、损失和环境影响达到可接受水平。 环境风险评估的最终目的是确定各种政策法规或生态环境的风 险大小,以及确定什么样的风险水平是社会和公众可接受的,如何 将无法接受的风险水平降至社会可接受的最低限度。环境风险评估 是环境管理的科学基础和重要依据。环境风险评估主要评价人为环 境风险,即预测人类活动引起的危害生态环境事件的发生概率,以 及在不同概率下时间后果的严重性,并决定采取适宜的对策。 公司运行过程中涉及的原材料部分为具有腐蚀性、可燃性并具 有毒性的物料,这些物料具有一定的潜在危险性。在突发性的事故 状态下,如果不采取有效措施,一旦释放出来,将会对环境造成不 利影响。通过评价,了解全厂主要风险事故隐患、主要危险源和危 害程度,提出可行的环境风险防范措施和应急预案。 2、总则、总则 2.1 编制原则编制原则 (一)以人为本,安全第一原则。以落实实践科学发展观为准 绳,把保障人民群众生命财产安全,最大限度地预防和减少突发事 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 4 件所造成的损失作为首要任务。 (二)统一领导,分级负责原则。在本单位领导统一组织下, 发挥各职能部门作用,逐级落实安全生产责任,建立完善的突发事 件应急管理机制。 (三)依靠科学,依法规范原则。科学技术是第一生产力,利 用现代科学技术,发挥专业技术人员作用,依照行业安全生产法规, 规范应急救援工作。 (四)预防为主,平战结合原则。认真贯彻安全第一,预防为 主,综合治理的基本方针,坚持突发事件应急与预防工作相结合, 重点做好预防、预测、预警、预报和常态下风险评估、应急准备、 应急队伍建设、应急演练等项工作。确保应急预案的科学性、权威 性、规范性和可操作性。 2.2 编制依据编制依据 中华人民共和国环境保护法 (2015) ; 中华人民共和国大气污染防治法 (2015) ; 中华人民共和国水污染防治法 (2008) ; 中华人民共和国固体废物污染环境防治法(2013 年修正版); 中华人民共和国安全生产法 (2014) ; 中华人民共和国消防法 (2009) ; 中华人民共和国职业病防治法 (2011) ; 突发事件应急预案管理办法 (国办发发2013101 号) ; 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 5 国家突发环境事件应急救援预案 (2014) ; 突发环境事件信息报告办法 (环境保护部令第 17 号) ; 危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法 (2015) ; 重大危险源辨识标准(GB18218-2009) ; 危险化学品重大危险源监督管理暂行规定(安全监管总局令 第 40 号); 大气污染物综合排放标准 (GB 16297-1996) ; 污水综合排放标准 (GB 8978-2002) ; 工作场所有害因素职业接触限值 (GBZ2-2002) ; 危险化学品安全管理条例 (国务院令第 344 号) ; 企业突发环境事件风险评估指南(试行) (2015) ; 重点环境管理危险化学品环境风险评估报告编制指南 化学品环境风险防控“十二五”规划 (环发201320 号) ; 关于督促化工企业切实做好几项安全环保重点工作的紧急通 知 (安监总危化200610 号) ; 化工建设项目环境保护设计规范 (GB50483-2009) ; 化学品毒性鉴定技术规范 (卫监督发2005272 号) ; 事故状态下水体污染的预防与控制技术要求 (中国石油企业 标准 Q/SY1190-2013) ; 环境影响评价技术导则 地下水环境 (HJ610-2011) ; 建设项目环境风险评价技术导则 (HJ/T169-2004) ; 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 6 常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) ; 水体污染事故风险预防与控制措施运行管理要求 (中国石油 企业标准 Q/SY1310-2010) ; 重点监管危险化工工艺目录(2013 年完整版); 危险化学品目录(2015 版); 3、资料准备与环境风险识别、资料准备与环境风险识别 3.1 企业基本信息企业基本信息 枣庄市东涛化工技有限公司位于枣庄市市中区朱子埠村,中心 经度:E1172953,中心纬度:N34522。成立于 2004 年 3 月,组织机构代码证:-5,法人代表:于大洋。公司主要致力于 水处理领域专用化学品的开发、生产和应用,属于专项化学品制造。 专业生产工业循环冷却水用水质稳定剂,阻垢缓蚀剂、阻垢分散剂、 杀菌灭藻剂、粘泥剥离剂、预膜剂、分散剂、螯合剂等系列产品。 产品广泛用于钢铁、化工、电力、纺织、印染、造纸、石油、焦化、 环保和城镇给排水等行业。公司于 2009 年租赁枣庄市市中区齐村镇 原后川联校旧址约 13480投资 1964.54 万元建设 20000 吨/年水处 理剂项目,包括阻垢分散剂系列产品、杀菌灭藻剂系列产品、阻垢 缓蚀剂系列产品等,并于 2010 年 9 月投产运行至今。 枣庄市属暖温带半湿润季风区大陆性气候,气候温和,四季分 明,雨量集中,雨热 同期,适合农业生产。枣庄市属华北类黄河南 区,为季风型过渡性气候。 枣庄市基岩含水层有:震旦系前震旦系,属杂岩组成的裂隙脉 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 7 状水;寒武奥陶 系,以石灰岩组成的裂隙岩溶水;以薄层灰岩 组成裂隙层状水;四迭系,由砂岩组 成裂隙层状水;新生岩含 水组,由第三系裂隙空隙水和第四系空隙水。 本地区地下水为第四 系孔隙水,水位埋藏较深, 地下水位低于地基和地下管网埋地 深 度,防洪标准能够达到 50 年一遇, 地下水补给主要是大气降水、 地下径流和渠道渗漏,该水体对钢筋混凝土无腐蚀性。 厂区所在区域地势平缓,海拔高度 60m,地貌特征属于低山丘 陵区,一层为粘土层, 地基承载力达 190kPa,二层为中风化石灰 岩层,地基承载力 1000kPa,地基土分布稳定,地质条件较好。 厂区自然场地经人工平整后采用连续平坡式竖向布置方式,自 然坡降 3,由西北 坡向东南,以利于污水、清净下水排入厂区东 南侧的污水池、清净下水池。车间、罐区、成品堆场地面标高略高 于室外标高,以便于雨水排放,防止发生雨水倒灌现象。 3.2 企业周边环境风险受体情况企业周边环境风险受体情况 枣庄市东涛化工技术有限公司周边环境如下: 南侧:为乡村路,乡村路以南为农田;东侧:为山东亿佳公司; 西侧邻:永利化工厂的办公楼,距离永利化工厂的办公楼 26m;北 侧:永利化工综合楼,综合楼以北为联鑫实业有限公司。该项目的 中间罐区距离永利化工综合楼 50m,距离联鑫实业有限公司的丙类 仓库 100m;东北侧:距离该项目厂区 220m 处为朱子埠村。除东北 方向 220m 处的朱子埠村,500m 内无居住区以及商业中心、公园等 人员密集场所;1000m 内无学校、医院、影剧院、体育场(馆)等 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 8 公共设施;1000m 内无供水水源、水厂及水源保护区;1000m 内无车 站、码头(依法经许可从事危险化学品装卸作业的除外) 、机场以及 通信干线、通信枢纽、铁路线路、道路交通干线、水路交通干线、 地铁风亭以及地 铁站出入口;1000m 内无基本农田保护区、基本草 原、畜禽遗传资源保护区、畜禽规模化 养殖场(养殖小区) 、渔业 水域以及种子、种畜禽、水产苗种生产基地;1000m 内无河流、湖 泊、风景名胜区和自然保护区; 3.3 涉及环境风险物资情况涉及环境风险物资情况 依据危险化学品目录(2015 版)以及企业突发环境事件风 险评估指南(试行) 附录 B 突发环境事件风险物资及临界量清单, 公司所涉及的环境风险物资有甲醛、三氯化磷、双氧水、过硫酸铵、 丙烯酸和氯化苄。 (1)甲醛的理化性质: a、健康危害:本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激 性。接触其蒸气,引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎;重者发 生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。肺水肿较少见。对皮肤有原发性刺 激和致敏作用,可致皮炎;浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。口服灼 伤口腔和消化道,可发生胃肠道穿孔,休克,肾和肝脏损害。 慢性 影响:长期接触低浓度甲醛可有轻度眼、鼻、咽喉刺激症状,皮肤 干燥、皲裂、甲软化等。 b、危险特性:易燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤, 具致敏性。对环境有危害,对水体可造成污染。其蒸气与空气可形 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 9 成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛 烈反应。 c、急救措施: 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少 15 分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲 洗至少 15 分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸 困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:用 1%碘化钾 60mL 灌胃。常规洗胃。就医。 d、灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。 e、应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离, 严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器, 穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流 入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材 料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。 大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷 雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。 用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 f、生产防护:生产使用时,必须带橡胶手套、穿橡胶耐酸碱工 作服、防护眼镜、必要时带防毒面具和自呼吸器,工作场所禁止吸 烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 10 洁卫生。 实行就业前和定期的体检。进入罐、限制性空间或其它高 浓度区作业,须有人监护。 (2)三氯化磷的理化性质: a、健康危害:三氯化磷在空气中可生成盐酸雾。对皮肤、粘膜 有刺激腐蚀作用。短期内吸入大量蒸气可引起上呼吸道刺激症状, 出现咽喉炎、支气管炎,严重者可发生喉头水肿致窒息、肺炎或肺 水肿。皮肤及眼接触,可引起刺激症状或灼伤。严重眼灼伤可致失 明。慢性影响:长期低浓度接触可引起眼及呼吸道刺激症状。可引 起磷毒性口腔病。 b、危险特性:不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。 对环境有危害,对水体可造成污染。遇水猛烈分解,产生大量的热和 浓烟,甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。储存 时严禁和水接触。 c、急救措施: 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,立即用清洁棉花或布等吸去 液体。用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲 洗至少 15 分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸 困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:用水漱口,无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。 d、灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:干 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 11 粉、二氧化碳、干燥砂土。禁止用水。 e、应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离 150m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿 防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄 漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖 坑收容。在专家指导下清除。 f、生产防护:生产使用时,必须带橡胶手套、穿橡胶耐酸碱服、 防护眼镜、必要时带防毒面具和自呼吸器,工作场所禁止吸烟、进 食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污 染的衣服,洗后备用注意个人清洁卫生。 (3)双氧水的理化性质: a、健康危害:吸入本品蒸气或雾对呼吸道有强烈刺激性。眼直 接接触液体可致不可逆损伤甚至失明。口服中毒出现腹痛、胸口痛、 呼吸困难、呕吐、一时性运动和感觉障碍、体温升高等。个别病例 出现视力障碍、癫痫样痉挛、轻瘫。长期接触本品可致接触性皮炎。 b、危险特性:爆炸性强氧化剂。过氧化氢本身不燃,但能与可 燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。过氧化氢在 pH 值为 3.54.5 时最稳定,在碱性溶液中极易分解,在遇强光,特别是短 波射线照射时也能发生分解。当加热到 100以上时,开始急剧分 解。它与许多有机物如糖、淀粉、醇类、石油产品等形成爆炸性混 合物,在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸。过氧化氢与许多 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 12 无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸,放出大量的热量、 氧和水蒸气。大多数重金属(如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、 铬、锰等)及其氧化物和盐类都是活性催化剂,尘土、香烟灰、碳 粉、铁锈等也能加速分解。浓度超过 74的过氧化氢,在具有适当 的点火源或温度的密闭容器中,能产生气相爆炸。 c、急救措施: 皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲 洗至少 15 分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸 困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。 d、灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭 火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音, 必须马上撤离。灭火剂:水、雾状水、干粉、砂土。 e、应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离, 严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。 尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量 泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗, 洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾 状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 13 泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 f、生产防护:生产使用时,必须带氯丁橡胶手套、穿橡聚乙烯 防毒服、防护眼镜、必要时带自呼过滤式防毒面具,工作场所禁止 吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。单独存放 被毒物污染的衣服,洗后备用注意个人清洁卫生。 (4)过硫酸铵的理化性质 、健康危害:对皮肤粘膜有刺激性和腐蚀性。吸入后引起鼻 炎、喉炎、气短和咳嗽等。眼、皮肤接触可引起强烈刺激、疼痛甚 至灼伤。口服引起腹痛、恶心和呕吐。长期皮肤接触可引起变应性 皮炎。 、危险特性:无机氧化剂。受高热或撞击时即爆炸。与还原 剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合 物。 、急救措施: 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至 少 15 分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲 洗至少 5 分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难, 给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 、灭火方法:灭火剂:雾状水、泡沫、砂土。 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 14 、应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人 员戴自给式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物 与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末接触。小量泄漏:用砂土、 干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可 以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收 或运至废物处理场所处置。 、生产防护:生产使用时,必须带耐酸碱手套、防护眼镜、 可能接触其粉尘时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。 高浓度环境中,建议佩戴自给式呼吸器。穿聚乙烯防毒服。工作场 所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,彻底清洗。注 意个人清洁卫生。 ()丙烯酸的理化性质 、健康危害:对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用,易燃, 具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。 、危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇 明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热, 可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。遇热、 光、水分、过氧化物及铁质易自聚而引起爆炸。 、防范措施: 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少 15 分钟。就医 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 15 洗至少 15 分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸 困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 、灭火方法:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。 、应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员 进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化 学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾 能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土或其它不燃性吸附 剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏,利用 围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 、生产防护:生产使用时,必须带耐酸碱手套、防护眼镜、 必要时带防毒面具和自呼吸器,工作场所禁止吸烟、进食和饮水, 饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 ()氯化苄的理化性质 a、健康危害:持续吸入高浓度蒸气可出现呼吸道炎症,甚至发 生肺水肿。蒸气对眼有刺激性,液体溅入眼内引起结膜和角膜蛋白 变性。皮肤接触可引起红斑、大疱,或发生湿疹。口服引起胃肠道 刺激反应、头痛、头晕、恶心、呕吐及中枢神经系统抑制。慢性影 响:肝肾损害。 b、危险特性:可燃,高毒,具刺激性。遇明火、高热可燃。受 高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与铜、铝、镁、锌及锡等接触放 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 16 出热量及氯化氢气体。铁离子存在可发生聚合。 c、急救措施: 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲 洗至少 15 分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸 困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。洗胃。就医。 d、灭火方法:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳。 e、应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离, 严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器, 穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下 水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打 灰混合。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气 灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所 处置。 f、生产防护:生产使用时,必须带橡胶手套、穿透气型防毒服。 、防护眼镜、必要时带防毒面具和自呼吸器,工作场所禁止吸烟、 进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物 污染的衣服,洗后备用注意个人清洁卫生。 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 17 3.4 生产工艺生产工艺 3.4.1 ATMP(氨基三亚甲基膦酸) 以甲醛、氯化铵和亚磷酸为原料进行反应,反应过程为放热反 应,反应完毕后蒸馏加水至规定含量,得成品。 按照工艺要求将氯 化铵、亚磷酸和去离子水投入反应釜搅拌,使用蒸汽间接加热使氯 化铵和亚磷酸充分溶解,然后滴加甲醛,滴加完毕后进行保温反应, 控制反应温度不超过 120。采用回流的方式使冷凝器内未反应的 物料充分反应。 反应完毕后进行蒸馏,将蒸馏出来的低 浓度盐酸 在下次投料时回用,蒸馏完毕后加水调节产品至规定含量,放料包 装。将 50%ATMP 液体类产品运至固体车间,经结晶、离心、包装即 得 ATMP 固体产品。 ATMP 工艺流程简图 3.4.2 EDTMPS(乙二胺四亚甲基膦酸钠) 该反应过程为放热反应,按照工艺要求将乙二胺、亚磷酸和去 离子水投入反应釜搅拌,滴加盐酸降低乙二胺的极性,采用蒸汽加 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 18 热,滴加甲醛,滴加完毕后保温反应,控制反 应温度不超过 120。 采用回流的方式使冷凝器内未反应的物料充分反应,反应完毕后蒸 馏,将蒸馏出来的低浓度盐酸在下次投料时回用,蒸馏完毕后物料 加液碱调节产品 PH 值 9.510.5,放料包装。 EDTMPS 工艺流程简图 3.4.3 DTPMP(二乙烯三胺五甲叉膦酸) 该反应过程为放热反应,按照工艺要求将二乙烯三胺、亚磷酸 和去离子水投入反应釜搅拌,加热后,滴加甲醛,滴加完毕后保温 反应,控制反应温度不超过 120。采用回流的方式使冷凝器内未 反应的物料充分反应,待反应完毕通入蒸汽进行蒸馏,在蒸馏过程 中投加盐酸防止沉淀,将蒸馏出来的低浓度盐酸在下次投料时回用, 蒸馏完毕后加低浓度盐酸调节产品至规定含量,放料包装。 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 19 DTPMP 工艺流程简图 3.4.4 HEDP(羟基乙叉二膦酸) 该反应过程为放热反应,按照工艺要求将醋酸、去离子水投入 反应釜内,搅拌下缓慢滴加 PCl3,滴加完毕保温反应,控制反应温 度不超过 120。采用回流的方式使冷凝器内未反应的物料充分反 应,反应完毕后蒸馏,将蒸馏出来的低浓度盐酸在下次投料时回用, 蒸馏完 毕后加水调节产品至规定含量,放料包装。 将 50%HEDP 液体类产品运至固体车间,经结晶、离心、包装即 得 HEDP 固体产品。 HEDP 工艺流程简图 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 20 3.4.5 PAA(S) (聚丙烯酸、聚丙烯酸钠) 该反应过程为放热反应,按照工艺要求将丙烯酸、去离子水投 入反应釜内,加热至 100 左右,搅拌下缓慢滴加引发剂过硫酸铵, 滴加完毕控制反应温度不超过 100进行保温反应, 待反应完毕即 得产品聚丙烯酸,若加液碱至规定的 PH 值范围则得聚丙烯酸钠。 PAA、 PAAS 工艺流程简图 3.4.6 HMPA(水解聚马来酸酐) 该反应过程为放热反应,按照工艺要求将顺丁烯二酸酐、去离 子水投入反应釜内,加热至 40左右使其溶解,继续加热至 100 时,搅拌下缓慢滴加引发剂过氧化氢,滴加完毕保温反应 1h 后停止 加热,降温冷却放料包装。 HMPA 工艺流程简图 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 21 3.4.7 AA/AMPS(丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物) 该反应过程为放热反应,按照工艺要求将 5070%(质量分数) 的丙烯酸和 3050%的 AMPS、去离子水投入到反应釜内,蒸汽加热 至 100左右,搅拌下缓慢滴加引发剂过硫酸铵,滴加完毕保温反 应 2h 后停止加热,降温冷却放料包装。 AA/AMPS 工艺流程简图 3.4.8 1227(十二烷基二甲基苄基氯化铵) 该反应过程为放热反应,按照工艺要求将十二/十四叔胺、去离 子水加入反应釜内,蒸汽加热至 80左右,搅拌下缓慢滴加氯化苄, 保温反应 2h,加水稀释至标准含量,降温放料包装。 1227 工艺流程简图 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 22 3.5 现有环境风险防控与应急措施情况现有环境风险防控与应急措施情况 厂区北部建有 210m消防水池一座作为厂区室内、外环状消防 管网给水水源,火灾延续 期间可由自备水井进行补水,可完全满足 甲叉车间一次灭火消防用水要求,给水系统为临时高压系统,主供 水管管径 DN150。消防泵房内配备 XBD4/30-100SBL 型消防泵两台, 一开一备,单台泵性能参数为:Q=30L/s,H=40m,可满足火灾状态 下消防供水要求。 根据建筑物防雷设计规范 ( GB50057-2010) ,甲叉车间、 HEDP 车间均按第二类防雷建筑物要求设置防雷设施,固体车间、锅 炉房等按第三类防雷建筑物要求设置防雷设施。甲叉车间、HEDP 车 间采用避雷针、金属栏杆、高出框架的壁厚大于 4mm 的金属设备作 为接闪器,框架钢柱作为引下线,间距不大于 18m,与接闪器可靠 连接,建筑物基础梁内钢 筋组成的接地网作为自然接地极,并和钢 柱引下线可靠焊接,接地电阻不大于 4。突出屋面的尾气吸收塔 等采用屋顶避雷针保护至管口。固体车间、锅炉房等按第三类防雷 建筑物设防, 采用避雷针作为接闪器,建筑物基础梁内钢筋组成的 接地网作为自然接地极, 利用构造柱内的对角主钢筋作为防雷引下 线,其与接 地网、接闪器可靠连接。接地电阻不大于 4。正常情 况下不带电的金属设备外壳、管道及电缆桥架等通过金属管道、钢 平台、框架钢柱等与接地网进行连接。距离建筑物 100m 内的金属管 道,利用金属支架或钢筋混凝土支架的焊接、绑扎钢筋网作为引下 线,其钢筋混凝土基础作为接地装置,接地间隔不大于 25m。可能 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 23 发生静电危害的管道和设备 (特别是在爆炸危险环境区域内)均进 行可靠的防静电接地。所有电气设备的工作接地、保护接地、防雷 接地、防静电接地共用接地装置, 接地电阻1,并与厂区接地 网相连。枣庄市防雷中心于 2015 年 4 月对枣庄市东涛化工技术有 限公司厂内装置、设施进行了防雷检测,检测结论为“合格” ,并出 具了防雷装置检测报告 。 为满足安全生产、环境风险监控需要,厂区设工业电视监视系 统,监控区域为厂区出入口、主要道路、罐区以及各生产车间关键 装置、重点部位,通过视频监控探头把监控、查看的现场图像分别 展示到设置在办公楼的显示器上,能够直观、清晰的查看及监视。 另外,甲叉车间、HEDP 车间、甲醛储罐区等可能散发醋酸、甲醛等 易燃易爆、有毒物质气体或蒸气的区域根据可能的泄漏源的分布情 况按石油化工企业可燃气体和有毒气体检测报警设计规范 (GB50493-2009)的要求设置了可燃/有毒气体检测报警仪,共设置 检测醋酸等可燃气体检测报警仪 6 个、检测甲醛的有毒气体报警仪 7 个,信号远传至气体检测报警器上进行显示、报警。 一般情况下,产生的废水主要是间接冷却水,除含有热量外, 不含其他污染物。生产用间接冷却循环水采用凉水池与凉水塔相结 合的冷却方式。除间接冷却水外,生产中在车间冲洗和回用的旧容 器的洗刷会产生部分废水,这部分水污染物浓度较高,直接外排会 污染环境,因此在车间周围设置水渠能将污水引入到污水处理系统 回收,经处理后,再打入冷却塔回用,污水不外排。同时在排水口 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 24 处设置阀门,实现雨污分流。 为防止发生事故时泄漏的冲洗废液以及受污染的消防水流出厂 外, 厂区南部建有总有效容积不小于 400m的事故应急池。同时, 生产罐区设有围堰,围堰底部安置阀门,有专用管路连接事故应急 池,当发生事故能通过阀门将废水引入事故应急池进行有效收集。 车间生产时,产生的废气主要是甲醛和氯化氢气体,采用降膜 吸收塔和二级尾气吸收系统进行吸收,降膜吸收塔利用气体吸收过 程在气液两相界面上传递速率和界面面积成正比的原理,采用填料 来增大两相接触面积,使两相充分分散,达到净化废气的目的,吸 收率不低于 99.9%,由吸收塔排放的氯化氢尾气和甲醛尾气均能符 合大气污染物综合排放标准 (GB16297-1996)的要求;另外,采 用 20m 高的排气筒,高于周围半径 200m 范围内的建筑物 5m 以上, 符合排气筒高度设置的要求。 4 吨卧室锅炉采用水膜除尘器进行脱硫除尘,用液碱来进行脱 硫,除尘效率达 95%以上,脱硫率 60%以上。经处理后排放的烟气中 烟尘浓度为 29.5mg/m3,二氧化硫浓度为 169mg/m3,氮氧化物浓度为 32mg/m3,符合山东省锅炉大气污染物排放标准 (DB37/2374- 2013)的要求。 车间及储罐区无组织排放的氯化氢、甲醛气体,生产反应、输 送和存储全部置于密闭的系统中,反应釜处于负压状态且管路全部 通入水封,能够有效地控制工艺尾气向空气中扩散。 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 25 3.6 现有应急物资与装备、救援队伍情况现有应急物资与装备、救援队伍情况 应急资料室配备了一个应急资料柜存放危险化学品应急救援 指南 、 生产班组 100 个应急处置案例分析 、 事故应急与救护必 读必做 、 安全管理与环境保护 、 班组应急救护知识与技能 100 谈 、 企业应急救援与应急处置管理新做法与新经验 、 新编院前 急救学 、 危险化学品现场自救急救等系列应急管理图书,用于 应急宣教、培训,提高公司的应急管理水平,以及员工的应急处置 能力。 在厂区南门处设置了应急装备器材室,器材室设置了器材架、 办公桌椅以及悬挂灭火器、防化服、防毒面具、空气呼吸器的使用 方法,在器材架上存放了安全帽、护目镜、防毒面具、防护面屏、 防护口罩、防护手套、防化服、防护靴、长管呼吸器、消防服、防 爆手电、铜质扳手、安全带、安全绳、警戒线、氧气袋、消防水带、 钢丝钳、编织袋、急救箱等应急救援物资,同时在应急装备室还放 置了正压式空气呼吸器、消防锨、消防桶、灭火器、应急泵等应急 物资,确保发生较大突发环境事故发生时,能有充足的物资保障, 避免因应急救援装备不足,导致突发环境事故扩大,造成更加严重 的人员、财产损失。 在三氯化磷库房北侧放置一个应急救援柜,救援柜中存放防化 服、防护口罩、长管呼吸器、防护面屏、防护手套、防护口罩、防 毒面具等应急救援物资,以便出现异常情况或发生较小安全事故时, 能够及时取用处置。 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 26 为有效应对生产过程中发生的各类突发事件,提高应急救援处 置能力,最大限度预防和减少事故损失,保障人员、物资的安全成 立了应急救援小组。应急救援小组包括公司应急指挥部、公司应急 指挥部办公室、应急指挥专家组、现场指挥组、事故处置组、医疗 救护组、工程抢险组、环境监测组、物资保障组、通讯保障组、警 戒疏散组、事故调查组、善后处理组。 于大洋任应急救援总指挥,全面负责指挥协调公司的事故应急 救援工作。魏永涛、阚晓东为应急救援副指挥,协助总指挥协调公 司的事故应急救援,总指挥不在时代替总指挥行使职权,负责公司 事故应急救援的协调和指挥。提供施救方案和突发情况的处置对策、 措施;界定危险区域,指导应急救援技术工作;提供应急救援技术 咨询;负责与部门(车间)工作职责有关的事故应急救援任务的协 调。 4、突发环境事件及其后果分析、突发环境事件及其后果分析 4.1 突发环境事件情景分析突发环境事件情景分析 4.1.1 同类企业突发环境事件资料同类企业突发环境事件资料 事故 1 淄博市张店鸿泉化工厂三氯化磷泄露事故 (1)事故经过 张店鸿泉化工厂是一合伙企业,法人代表张继山与韩克成合伙 经营,张继山出场地、设备,韩克成出流动资金,该企业原生产聚 丙乙烯酰胺,从 2005 年开始利用原厂地改造生产二氯烟酸,在没 有办理相关安全许可手续,未办理工商注册登记的情况下开始生产。 2007 年 1 月 17 日 13 时 30 分,淄博市张店鸿泉化工厂操作工用真 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 27 空将三氯化磷吸收氯化反应釜,加快氯化甲基吡啶(烟酸)后密闭 滴加三乙胺进行氯化反应,后忘记打开排空阀,且三乙胺滴加速度 过快,使常压反应釜变成带压容器,釜内反应温度急剧升高导致爆 釜,有毒物料三氯化磷和盐酸气大量泄漏。事故造成 1 人死亡,1 人重伤。 (2)事故分析、教训 a、操作工的误操作是导致此次事故发生的直接原因。 b、该企业改造项目没有办理有关安全许可手续,未办理工商注 册登记,该设施、设备安全附件,防爆泄压装置不完备,对职工的 安全教育培训不到位,是事故发生的间接原因。 事故 2 德州工厂发生甲醛泄漏部分在场者出现轻度中毒 (1)事故经过 20 日下午,德州某工厂一桶甲醛泄漏,该厂工人发现后立即报 警,消防官兵迅速赶到现场, 20 分钟内安全处置了这起泄漏事故。 部分在场人员轻度中毒,无人员伤亡。 20 日 15 时 30 分,记者赶到位于 105 国道旁的这家工厂门 口,远远看到在工厂东侧一间大仓库内,几名消防队员正戴着空气 呼吸器和防毒面具在紧急查找泄漏源。记者快靠近仓库门口时,就 闻到一股刺鼻的味道,呛得眼睛睁不开。 “仓库里杂物很多,一共有十几桶甲醛,还有十几桶其他化学 品,我们进入仓库后没有在第一时间找到泄漏源,也不清楚有多少 桶甲醛泄漏。 ”据现场消防队员介绍,每桶甲醛有 100 千克,如果 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 28 不尽快找到泄漏源后果将不堪设想。消防队员迅速采取行动,将这 十几桶甲醛挨个转移到仓库外,他们边转移边检查,在转移到第十 桶时,消防队员终于发现甲醛桶把手处有一个细细的缝隙,消防队 员就将这桶甲醛迅速倒入一个好桶里面,并密封起来,在确认这些 甲醛不会再泄漏后撤离。 (2)事故原因 据调查,这些甲醛因存放时间较长,塑料桶磨损后导致泄漏, 事故没有造成人员伤亡,但部分在场的工人、消防队员及围观者均 出现头晕、咽部疼痛、耳鸣等症状,记者咨询德州市市立医院相关 专家后得知,这属于轻度中毒症状。 (3)经验教训 a、切实加强对危险化学品生产作业的安全监管,对不符合要求、 作业现场安全措施不到位、作业人员不清楚作业现场危害以及存在 严重违规违章行为的施工作业要立即责令立即停工整顿并进行处罚。 b、督促、监督企业加强对职工的教育培训;危险区域施工现场 的管理、监督到位;交叉作业的统一管理到位;动火、进入受限空 间作业等危险作业的票证管理制度落实到位;危险区域施工作业的 各项安全措施落实到位。对管理措施不到位的企业,要责令停止建 设,并给予处罚。 c、各级安监部门要切实加强对危险化学品企业的监管,确保安 全生产隐患排查治理专项行动和百日督查专项行动的各项要求落实 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 29 到位,确保安全监管主体责任落实到位。 事故 3 天津某化工厂锅炉炉胆烧塌 (1)事故概况及经过 1990 年 1 月 4 日 6 点 20 分,天津市某化工厂,一台 WNL2 一 1.27 型锅炉发生严重 缺水事故,造成炉胆严重烧塌,炉胆上形成 两个波峰,前方正视左面下塌最深部分达 110 毫米,右面波蜂达 36 毫米,变形区域面积为 710610 乎方毫米,前方管板及烟管段外露 部分表面有致密的朱红色氧化铁。自耐火绝热层以上炉胆表面呈蓝 灰色,高温火焰区有 烟灰和氧化皮剥落。对炉胆下塌处金属进行金 相分折表明:该处金相组织为铁素体加珠 光体呈魏氏粗大组织,晶 体晶粒粗大,呈拉伸的片状,有粗大针形明亮晶体分布,以铁 索体 针状拉长方向形成类似正三角形。这种金相表明钢材长时间滞留在 温度超过 A3 线 (855 )。 (2)事故原因分析 事故发生后,经过全面调查和综合分析,确认锅炉由于严重缺 水, 导致炉胆上部干烧,使壁温上升至 800以上,远远超过钢材 的允许工作温度,机械强度迅速下降,塑性升高。由于炉胆承受外压 产生的应力超过了材料的屈服限,使炉胆压馈凹陷。具体原因是: 1)司炉工未监视水位。司炉工违反操作规程,从 1 月 4 日凌晨 3 时-5 时未进行巡回检查;5 时巡视时也未看水位,直至 6 时 20 分才发现水位计无水位显示。 2)控制仪表系统存在严重问题。该厂自行改造水位控制系统设 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 30 备时,去掉了低水位报警,电磁阀选型错误。 3)司炉工操作地点不便于观察水位。锅炉的电控柜安装在软水 房,在此操作的司炉工不能直接观察锅炉水位,不能看见锅炉运行 情况。 (3)防止同类事故的措施 1)要认真执行规章制度,提高操作人员的责任心。 2)控制仪表系统要保证在运行时,保持完好状态。 3)水位表应装在便于观察的地方。 4.1.2 可能发生突发环境事件情景可能发生突发环境事件情景 根据同类典型事故的调查与统计资料以及该行业生产的工艺特 点,可以将事故发生的原因归纳为以下几个方面: (1)内在因素 1)原料、产品自身的理化性质所表现出来的危险特性是导致多 数事故发生的最根本原因,主要表现在:物料的易燃、易爆性和毒 性、化学活泼性、由静电积聚和相态变化引起的危险性等。 2) 由工艺路线和工艺操作条件所带来的危险性。为了满足特 定的工艺需要,须采用高温、高压、低温、负压、危险配比等苛刻 条件,生产规模的扩大,高度自动化的发展,需对工艺控制要求更 加严格。 3)工艺设备的潜在危险性。由于工艺条件的需要,生产过程对 机械设备、电气仪表、安全防护设施等提出了更高的要求,材质不 合格、不良的制造工艺与检验手段以及 设备性能的不稳定性,都可 枣庄市东涛化工技术有限公司 环境风险评估报告 31 能成为事故的隐患。 (2)外在因素 1)由于新工艺、新产品、新装备的不断发展,对有关安全技术 知识和事故实例的 积累更为缺乏,即使是许多老产品、老工艺,也 有可能缺乏相应的安全技术资料。 2)由于化工生产反应是在特定条件、装置内进行,如果操作人 员的素质不够,对本岗位工作的操作条件了解不全面,就可能导致 操作不当引起事故。 3)雷电、地震等自然因素也可能成为诱发事故的直接原因。 表 1 物资危险性标准 物质 类别 等 级 LD50 (大鼠经口) mg/kg LD50 (大鼠经皮) mg/kg LC50(小鼠吸入,4 小时) mg/L 1510.01 25LD502510LD50500.1LC500.5 有毒 物质 325LD5020050LD504000.5LC502 1 可燃气体:在常压下以气态存在并与空气混合形成可燃混合物;其 沸点(常压下)是 20或 20以下的物质 2易燃液体:闪点低于 21,沸点高于 20的物质 易燃 物质 3 可燃液体:闪点低于 55,压力下保持液态,在实际操作条件下 (如高温高压)可以引起重大事故的物质 爆炸性物 质 在火焰影响下可以爆炸,或者对冲击、摩擦比硝基苯更为敏感的物 质 公司生产过程中涉及主要原辅材料及产品有:异丙醇、盐酸、 氯化铵、甲醛、亚磷酸、二乙烯三胺、马来酸酐、双氧水、过硫酸 铵、丙烯酸、三氯化磷。
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