GBXXXX-2005有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准.doc

ICSZ GB 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 GB XXXXX2005有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准Emission standard of pollutants for organic phosphate pesticides industry（征求意见稿）2005XXXX发布 2005XXXX 实施 国 家 环 境 保 护 总 局 发布国家质量监督检验检疫总局目 录前言 (2)1 范围(3)2 规范性引用文件(4)3 术语和定义(4)4 技术内容(6)4.1 时段划分(6)4.2 有机磷农药企业水污染物排放标准(7)4.3 有机磷农药企业大气污染物排放标准(9)4.4 有机磷农药企业固体废物污染控制标准与管理办法(12)4.5 有机磷农药企业噪声污染控制标准(12)5 监测(12)5.1 水污染物监测分析方法(13)5.2 大气污染物监测分析方法(14)5.3 企业厂界噪声监测(15)6 标准实施(15)前 言为贯彻执行中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国水污染防治法、中华人民共和国大气污染防治法、中华人民共和国固体废物污染环境防治法、中华人民共和国噪声污染防治法和中华人民共和国清洁生产促进法,保护环境,防治污染,保障人体健康,促进我国有机磷酸酯类农药工业的可持续发展和污染防治技术水平的提高,制定本标准。依据我国有机磷农药工业技术经济现实情况、清洁生产和污染防治技术的进步,制定本标准。GB XXXXX-200X有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准全部技术内容均为强制性标准。本标准自实施之日起，有机磷酸酯类农药企业污染物排放执行本标准，不再执行污水综合排放标准（GB 8978）、大气污染物综合排放标准（GB 16297）中与有机磷酸酯类农药有关的排放限值标准。本标准分两个时段规定了有机磷农药企业的水、大气污染物最高允许排放浓度限值；规定了废水中总磷最高允许排放量、工艺废水排放负荷标准；规定了大气污染物最高允许排放速率和无组织排放监控浓度限值；规定了固体废物的处理处置与管理办法标准；规定了厂界噪声控制标准；规定了水、大气污染物、噪声和固体废物监测方法。本标准为首次发布。 本标准由国家环境保护总局提出； 本标准由国家环境保护总局科技标准司归口；本标准起草单位：中国化工防治污染技术协会；本标准国家环境保护总局200X年XX月XX日批准；本标准国家环境保护总局、国家质量监督检验检疫总局200X年XX月XX日发布；本标准200X年XX月XX日实施；本标准由国家环境保护总局负责解释。中华人民共和国国家标准有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准1 范围本标准对以黄磷、三氯化磷、五硫化二磷或有机磷中间体为起始原料，生产有机磷酸酯类农药及有机磷中间体的农药企业和化工企业，按时段规定了水、大气污染物最高允许排放浓度限值，规定了废水中总磷最高允许排放量、工艺废水排放负荷；规定了大气污染物最高允许排放速率和无组织排放监控浓度限值；规定了固体废物的处理处置与管理办法和厂界噪声控制标准。本标准适用于有机磷酸酯类农药及有机磷中间体的生产、制剂加工、分装、销售企业及贮存仓库的污染物排放管理，以及建设项目环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的排放管理。2 规范性引用文件下列标准所包含的条文，通过在本标准被引用即构成为本标准的条文，与本标准同效。GB 5085.3 危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别GB 5086.15086.2 固体废物 浸出毒性浸出方法GB 12348 工业企业厂界噪声标准GB 12349 工业企业厂界噪声测量方法GB 13223 火电厂大气污染物排放标准GB 13271 锅炉大气污染物排放标准GB 14554 恶臭污染物排放标准GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB 16297 大气污染物综合排放标准GB 18484 危险废物焚烧污染控制标准GB 18597 危险废物填埋污染控制标准GB 18598 危险废物贮存污染控制标准GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范HJ/T 76 固定污染源排放烟气连续监测系统技术要求及检测方法当上述标准被修订时，应使用其最新版本。3 术语和定义3.1 废水排放负荷指生产单位折百农药产品由生产工艺排放的废水量。不包括间接冷却水、厂区锅炉、电站排水。（单位:m3/t产品）3.2 废水排放标准指经过处理后排入自然水域中的废水，以及排入未设置二级污水处理厂的城镇污水收集系统的废水的污染物限值。有机磷农药废水不得排入GB 3838中、类水域和类水域中集中式生活饮用水水源地二级保护区及游泳区以及GB 3097中、类海域。3.3 预处理标准指经过初步处理后不直接排放到自然水域而排入集中污水处理厂或城镇污水收集处理系统进行二次处理的废水的污染物限值。3.4 有机磷农药的毒性分级有机磷农药依照对哺乳动物的急性毒性，按半致死量LD50范围分级：剧毒农药 LD50 5 mg/Kg高毒农药 LD50 550 mg/Kg 中等毒性农药 LD50 50500 mg/Kg低毒农药 LD50 5005000 mg/Kg3.5 大气污染物最高允许排放浓度指经处理设施处理后经排气筒排出的废气中污染物任何1小时浓度平均值不得超过的限值；或指无处理设施排气筒中污染物任何1小时浓度平均值不得超过的限值。3.6 最高允许排放速率指一定高度排气筒任何1小时排放废气中污染物的质量不得超过的限值。3.7 标准状态 气体在温度为273 K，压力为101325 Pa时的状态，简称为：“标态”，本标准中所规定的大气污染物排放浓度均指标准状态下干空气中的污染物浓度的数值。3.8 无组织排放 指大气污染物不经过排气筒的无规则排放。低矮排气筒的排放属有组织排放，但在一定条件下也可造成与无组织排放相同的后果。因此，在执行“无组织排放监控浓度限值”指标时，由低矮排气筒造成的监控点污染物浓度增加也应属于无组织排放不予扣除。3.9 无组织排放监控浓度限值 指监控点的污染物浓度在任何1小时的平均值不得超过的限值。3.10 单位周界 指单位与外界环境接界的边界。通常应依据法定手续确定边界；若无法定手续，则按目前的实际边界确定。3.11 排气筒高度指自排气筒（或其主体建筑构造）所在的地平面至排气筒出口计的高度。3.12 危险废物指列入国家危险废物名录或根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的，具有爆炸性、易燃性、易氧化性、毒性、腐蚀性、易传染疾病等危险特性之一的废物。在本标准中，是指在有机磷农药和中间体生产、制剂加工、分装、销售和贮存过程中，所有与原料、有机磷农药中间体、有机磷农药接触过的容器、设备、管道、包装材料，排放的废渣、高浓度废液、蒸馏残液及废水预处理、处理时产生的泥渣，在它们被废弃时均为危险废物。3.13 现有污染源指在本标准实施之日前建成投产或通过建设项目环境影响报告书批复的新、改、扩建企业和在建企业。3.14 新污染源指在本标准实施之日起通过建设项目环境影响报告书批复的新、改、扩建企业。4 技术内容4.1 时段划分本标准对水和大气污染物排放限值划分为2个时段：第1时段为现有污染源执行的污染物排放限值，第2时段为新污染源执行的污染物排放限值。本标准实施之日起，现有污染源执行表1和表3中第1时段污染物排放限值，自2008年1月1日起，执行表1和表3中第2时段限值。新污染源执行表1和表3中第2时段污染源排放限值。4.2 有机磷农药企业水污染物排放标准4.2.1 废水中污染物排放限值 有机磷农药企业废水中污染物最高允许排放浓度限值和废水排放负荷见表1。 表1 有机磷农药企业废水污染物最高允许排放浓度限值和废水排放负荷 mg/l项 目废水排放标准预处理标准时 段 第1时段 第2时段 第1时段 第2时段pH(无量纲)610化学需氧量（CODCr）夏季（510月）冬季（114月）17020015017010001000五日生化需氧量（BOD5）5030300300SS1507015070剧毒、高毒有机磷农药:甲拌磷、特丁磷、久效磷、甲胺磷、磷胺、氧化乐果、对硫磷、杀扑磷、甲基对硫磷0.20.20.50.5中等毒性有机磷农药:三唑磷、倍硫磷、喹硫磷、毒死蜱、蔬果磷、丙溴磷、嘧啶氧磷、嘧啶磷、乐果、胺丙畏、水胺硫磷1.01.02.02.0低等毒性有机磷农药:杀螟腈、辛硫磷、异稻瘟净马拉硫磷、稻瘟净、氯辛硫磷、乙酰甲胺磷、甲基毒死蜱、321010磷酸盐（以计）3020元素磷0.30.10.30.3甲醛2.01.05.05.0挥发酚0.50.52.02.0硫化物（以S计）1.01.02.01.0氨氮806010080苯0.20.5甲苯0.41.0二甲苯0.61.0色度(稀释倍数)80508050废水排放负荷(m3/t折百农药)敌敌畏、敌百虫、草甘磷：200，乐果、马拉硫磷700； 其它：4004.2.2 有机磷农药废水中总磷最高允许排放量有机磷农药及有机磷中间体废水中，单位折百产品总磷最高允许排放量见表2。 表 有机磷农药废水中吨产品总磷最高允许排放量（以P计） (/t折百产品)时 段第1时段第2时段亚磷酸二甲酯、亚磷酸三甲酯3.02.5二甲基硫代磷酰氯（以黄磷、三氯化磷为原料）1110二乙基硫代磷酰氯1110一硫代磷酸酯类农药以有机磷中间体为原料76以黄磷为原料1816敌百虫2.01.5草甘磷敌敌畏以亚磷酸二甲酯或亚磷酸三甲酯为原料3.02.5以黄磷、三氯化磷为原料6.05.0其他磷酸酯类农药1210二硫代磷酸酯类农药（以五硫化二磷为原料）2520最高允许排放总磷量的计算方法 Mi = G1A1+G2A2+ 其中：1、Mi 有机磷农药企业每月最高允许排放总磷量，（公斤）；2、G1、G2、 某品种有机磷农药或有机磷中间体月生产量，（吨，折百计）； 只生产有机磷中间体的企业按有机磷中间体的月生产量计；3、A1、A2、表2中吨折百农药或有机磷中间体总磷最高允许排放量，（公斤）。 4.2.3 其他规定4.2.3.1 未经处理的工艺废水不得直接稀释排放。4.2.3.2 有机磷农药生产中排出的含有有机磷农药的废水，应该采用碱解的方法，使农药充分分解去毒后，再与其他废水混合处理排放。仓储、销售使用过程中排出的含有机磷农药的废水，必须经过碱解处理，充分分解，毒性消失后方可排放。仓储企业失效农药不得直接遗弃排放，需送至当地环境保护行政主管部门指定的处理机构或原生产企业处理处置。4.2.3.3 有机磷农药及有机磷中间体的生产企业，废水经过生化处理后，必须设置磷酸盐沉淀回收装置，切实降低总磷的排放量。4.2.3.4 有机磷农药废水生化处理时，宜采用适当提高污染物进水浓度的方法，以利于降低CODCr和总磷的排放量。4.2.3.5 排入设置集中污水处理厂的城镇污水收集处理系统的废水水质、磷酸盐浓度和总磷排放量，应符合本标准限值要求或达成协议的水质、磷酸盐浓度限值和总磷排放量控制指标要求。4.3 有机磷农药企业大气污染物排放标准4.3.1 指标体系 本标准设置下列三项指标：4.3.1.1 通过排气筒排放的污染物最高允许排放浓度。4.3.1.2 通过排气筒排放的污染物，按照排气筒高度规定的最高允许排放速率。 任何一个排气筒必须同时遵守上述两项指标，超过其中任何一项均为超标排放。4.3.1.3 以无组织方式排放的污染物，规定无组织排放的监控点及相应的监控浓度限值。4.3.2 大气污染物排放限值本标准实施之日起，现有污染源执行表3第1时段污染物排放限值，自2008年1月1日起，执行表3第2时段限值。新污染源执行表3第2时段污染源排放限值。 表3 有机磷农药企业大气污染物最高允许排放限值序号污染物最高允许排放浓度 mg/m3最高允许排放速率 /h无组织排放监控浓度限值排气筒高度m第1时段第2时段 监控点浓度mg/m31氯化氢 200152030400.360.612.03.60.310.521.73.1 周界外浓度 最高点 0.252氯气外购氯气的企业652530400.420.702.30.360.612.0 周界外浓度 最高点 0.50自备烧碱车间的有机磷农药企业852530400.601.03.40.520.872.9硫化氢230.410.630.910.180.330.500.73 周界外浓度 最高点 0.104氨 250152025303.05.28.4122.44.26.79.6 周界外浓度 最高点 4.05甲硫醇 1.5152025300.040.080.120.170.040.080.120.17 周界外浓度 最高点 0.0106乙硫醇4.0152025300.200.400.600.850.200.400.600.85 周界外浓度 最高点0.0507臭气4000 (无量纲)15253540200060001500020000200060001500020000 周界外浓度 最高点408三甲胺1501520300.380.681.10.340.611.00 周界外浓度 最高点0.159甲醇250152030406.11034595.18.62950 周界外浓度 最高点1510601.03.36.00.500.902.95.6 周界外浓度 最高点0.5011甲苯80152030403.66.121363.15.21830 周界外浓度 最高点3.012二甲苯90152030401.22.06.9121.01.75.910 周界外浓度 最高点1.513氯甲烷400152030409.2155290周界外浓度最高点2.4 4.3.3 其他规定4.3.3.1 在环境空气质量标准（GB3095）中规定的一类环境空气质量功能区,禁止设置有机磷农药企业及排放各种大气污染物。4.3.3.2 污染源的排气筒不得低于15米。排放氯气的排气筒不得低于25米。当此高度下仍对周围居民住宅存在污染影响时，排气筒高度应高于居民建筑10米以上。4.3.3.3 有机磷农药企业锅炉大气污染物排放，按锅炉大气污染物排放标准（GB 13271）规定执行。4.3.3.4 有机磷农药企业自备电厂（站）大气污染物排放，按火电厂大气污染物排放标准（GB 13223）规定执行。4.4 有机磷农药企业固体废物污染控制标准与管理办法4.4.1 固体废物污染控制标准4.4.1.1 有机磷农药企业危险废物的处置，分别按危险废物贮存污染控制标准（GB 18598）、危险废物焚烧污染控制标准（GB 18484）、危险废物填埋污染控制标准（GB 18597）规定执行。4.4.1.2. 含有危险物质的固体废物必须与一般固体废物分类收集、运输、储存和处置，并有明显标志。4.4.1.3 与有机磷农药生产、制剂加工、分装、销售、仓库贮存过程无关的一般固体废物,按一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准（GB 18599）规定执行。按危险废物鉴别标准鉴别不属于危险废物的固体废物，可按一般工业废物处理处置。4.4.2 固体废物的综合利用与无害化处理4.4.2.1 有机磷农药企业对固体废物应优先进行减量化、资源化和无害化处理,无条件自己处理利用固体废物的企业，必须将固体废物送到有资质和能力的跨行政区域的集中处理处置单位委托处置。企业应积极采用低废、少废、无废工艺清洁生产技术,防止和减少危险废物的产生。禁止采用国家明令禁止和淘汰的技术工艺和设备。4.4.2.2 可以回收利用的危险废物应在生产系统内回收利用,回收利用过程应达到国家和地方有关环境保护法律法规和规定的要求，不得造成二次污染。生产系统内无法回收利用的危险废物，应通过系统外的危险废物交换、物质转化、再加工、能量转化等措施实现回收利用。4.4.2.3 危险废物经无害化处理并鉴别合格者，按一般工业固体废物规定进行处置。4.4.2.4 危险废物无害化处理后，按固体废物 浸出毒性浸出方法（GB 5086）、固体废物 浸出毒性测定方法（GB 15555）进行浸出毒性鉴别，浸出液中任何一种有毒有害成分不应超过鉴别标准。固体废物浸出毒性鉴别标准见表4。 表4 有机磷农药企业固体废物浸出毒性鉴别标准 项 目 浸 出 液 的 最 高 容 许 浓 度 mg/l pH (无量纲)59 高毒有机磷杀虫剂总量 （以P计）0.2 中等毒性有机磷杀虫剂 （以P计）1.0 总磷（以P计）35 挥发酚1.0 硫化物（以S计）0.54.4.3 其他规定4.4.3.1 有机磷农药企业不得将危险废物未经处理私自遗弃，必须送交具有危险废物收集、运输和处理处置专业技术资质的单位进行危险废物处理、处置。对暂时不能回收利用或处理处置的，企业应建设专门的贮存设施，并设立危险废物标志。禁止将危险废物以任何形式转移给无专业技术资质的单位，或转移到非危险废物贮存设施中。4.4.3.2 有机磷农药企业的危险废物的产生、有毒有害性质、处理处置情况,应向当地环境保护主管部门按国家有关规定申报登记。4.5 有机磷农药企业噪声污染控制标准有机磷农药企业厂界噪声污染控制标准,按工业企业厂界噪声标准（GB 12348）的规定执行。5 监测废水、废气常规监测采样，必须在企业生产正常工况下进行。5.1 水污染物监测分析方法5.1.1 废水量测定与采样 在废水排放口应设置永久性排放口标志,必须安装废水连续计量装置和比例采样装置。5.1.2 采样频率 按24小时为一个生产周期，日常监测每4小时采样一次,最高允许排放浓度按日均值计算。5.1.3 监测项目有机磷农药企业应对所排放废水中pH、化学需氧量（CODCr）、氨氮、有机磷农药、总磷、磷酸盐等项目进行监测，监测结果定期报环境保护行政主管部门。CODCr、总磷和磷酸盐排放浓度监测，每日不得少于一次。5.1.4 分析方法本标准水污染物分析方法见表5。表5 有机磷农药企业水污染物分析方法序号项 目 测 定 方 法 方法来源1pH玻璃电极法GB 69202悬浮物（SS）重量法GB 119013化学需氧量（CODCr）重铬酸盐法高氯废水 氯气校正法GB 1191489HJ/T 704五日生化需氧量（BOD5）稀释与接种法GB 7488875总磷钼蓝比色法1）6磷酸盐钼蓝比色法1）7有机磷农药气相色谱法GB 13192918氨氮蒸馏和滴定法纳氏试剂比色法GB 747887GB 7479879挥发酚蒸馏后用4-氨基安替比林分光光度法GB 74908710硫化物亚甲基蓝分光光度法GB/T 16489199611甲醛乙酰丙酮分光光度法GB 131979112苯、甲苯、二甲苯气相色谱法GB 11890891) 水和废水监测分析方法（第三版） 中国环境科学出版社5.2 有机磷农药企业大气污染物监测分析方法5.2.1 采样时间和频次5.2.1.1 排气筒中排放废气的采样，一般采用连续1h采样点计平均值，或在1h内以等时间间隔采集4个样品，并计平均值。5.2.1.2 排气筒中间断排放废气的采样，排放时间小于1h的，应在排放时间段内以等时间间隔采集24个样品，并计平均值。排放时间大于1h的，则应在排放时间段内以等时间间隔采集4个样品，并计平均