GBT5121.23-1996铜及铜合金化学分析方法铋量的测定.pdf

中华 人 民 共 和 国 国家 标 准C B / r 5 1 2 12 3 1 9 9 6 铜及铜合金化学分析方法硅量的测定 C o p p e r a n d c o p p e r a l l o y s - - D e t e r mi n a t i o n o f s i l i c o n c o n t e n t 代替 “ I、 巧 1 月5 红) . 上 人 ( _ i B 抓川才 1 2 ( . US 比曰乡 G码 吕 吕 厂 日 门 拐 舀 卜 ， 共 下 扭 下 S 7 第一篇方法 1 萃取铂蓝分光光度法测定硅量 1 范围 本标准规定了 铜及铜合金中硅含醚的测缝方法 本标礁适用t 铜及 铜合金中硅含量的测定测定范围: 0 . 0 0 1 。 %一。 . 0 2 5 r 2 引用标准 列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为木标准的条文。木标准出版lit 所丁版太均 为T l 效所有标准都会被修订， 使用本标准的备方应探If 使用下列标准最新版本的 r 能料， G B土 . 挂 8 8 标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定 G B 1 4 6 7 一 7 8 冶金产品化学分析方法标准的总则及 一 般规定 G “7 7 2 9 一8 7 冶金产品化学分析分光光度法通则 3 方法提要 试料用盐酸、 硝酸和氢氟酸溶解 在微酸性溶液中硅与钥酸馁形成硅钥酸干硝酸溶液中用M i l i K 萃取. 用抓化亚锡还原硅钥酸为铂蓝。于分光光度计波长7 4 0 n n ， 处测量吸光度 4 试剂 本方法所用水均为二次去离子水。试剂均贮存 于 聚乙烯瓶中 尿素 无水乙醇 混合酸 于6 0 m L水中力 1! 入3 0 m 1 _ 盐酸( P I . 1 9 g / m I ， 高纯) , 1 0 m l硝酸( p l . 4 2 g / m l ， 高纯) 氢氟酸( p 1 . 1 3 g / m L ) , 优级纯 硼酸溶液( 5 0 g / I ) ti l l 酸按i. ( N I I ) MO( ， 4 H( ) 习 溶液( 1 0 0 g / L ) ， 高纯 柠檬酸( C , H , ( ) H( ) ) 溶液( 5 0 0 g / l ) 硝酸( 1 十3 ) . 高纯 斗 一 甲纂 戊酮 2 . 盐酸( 1 十9 ) ， 高纯 抓化亚 锡溶液( 1 0 g 八 J: 称取1 g , ,6 化亚锡( n c l 2 H () ) , 加入2 0 m l , 盐酸( p 1 . 1 9 g / r , m l . . 高 加热使其溶解， 冷却. 用水稀释至1 0 0 m l- 用时现配 弓今走，JJ幼仄d户0，1 t. Jq“月月马月口月口日”刀 4 . 8 4 . 9 4 . 1 0 4 . 1 1 f 屯) . 4 . 1 2 硅标准贮存溶液: 称取。 . 4 2 7 9 g预先经 1 0 0 0 C 灼烧并 r 千燥器中冷却i . 室棍的 国家技术监督局1 9 9 6 - 1 1 0 4 批准 1 9 9 7 0 4 氧化 硅 0 1 实施 Gs/r 5 1 2 1 . 2 3 - 1 9 9 6 ( ， ，9 9 9 , ) , 置于预先加入 3 g 无水碳酸钠的铂琳塌中. 覆盖 1 一2 g 无水碳酸钠， 先于低温处加热 再 9 5 0 C 熔融至透明并继续 3 m i n . 用水浸出于聚乙烯烧杯中， 移人1 0 0 0 m L容里瓶中， 用水洗净烧杯月 稀释至刻度， 混匀。 移取1 0 , 0 0 m1溶液置于 1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。 此溶液 L r n l介 2 () P 9 硅 4 . 1 3 硅标准溶液: 移取 1 0 . 0 0 , L硅标准p : 存溶液置于1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度. 混匀、 此 溶液 1 m L含 2 u g 硅 5 仪器 分光光度计 6 分析步骤 6 门试料 按表1 称取试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g o 表 1 硅含量, % 试料， 9混合酸量. , L 一 0 . 0 0 1 0 - - - 0 . 0 05 01 . 0 0 01 3 0 少 0 . 0 0 5 0 - 0 . 0 2 52 . 5 0 06 . 石 独立地进行两次测定， 取其平均值 6 . 2 空自试验 加入5 . 0 m l混合酸随同试料做空自 试验 6 . 3 测定 6 . 3 门将试料( 6 . 1 ) 置干1 0 0 m L聚乙烯瓶中， 按表 1 加入混合酸， 拧紧瓶盖， 于水浴中加热溶解， 取 下. 在不高于 6 0 C 加人1 0 滴氢氟酸， 约1 g 尿素， 混匀， 加入3 0 m l硼酸溶液， 移入5 0 m l容量瓶中. 用 水稀释至刻度， 混匀。立即移入原聚乙烯瓶中 6 . 3 . 2 移取1 0 . 0 0 m L溶液( 6 - 3 . 功置于1 0 0 m L聚乙烯烧杯中， 加入2 0 m l水. 3 m l - 铝酸q,o液. 在 2 0 C一3 5 C 放置 3 0 mi n 。加入7 m l柠檬酸溶液， 放置 3 m i n , 6 . 3 . 3 移取溶液( 6 - 3 - 2 ) 于1 2 5 m L分液漏斗中。 用1 0 m L硝酸分次洗涤烧杯， 洗液并入f- : 液中。 加八 1 0 . 0 0 m l . 4 一 甲基一 戊酮- 2 ， 振荡1 mi n ， 静置分层， 弃去水相。 加入1 0 m L盐酸， 振荡i s s . 睁置分层. 弃去 水相加入1 0 m l - 氯化亚锡溶液， 振荡 1 0 次. 静置分层. 弃去水相。有机相加入1 . 0 0 m 工 无水乙醇， 混 匀 6 . 3 . 4 将部分溶液移入干燥的 1 c m吸收皿中， 以4 一 甲基一 戊酮- 2 为参比. 于分光光度计波长7 4 0 n r n 处测量吸光度 6 . 3 . 5 减去随同试料的空白溶液的吸光度， 从工作曲线上查出 相应的硅量 6 . 4 工作曲线的绘制 6 . 4 门 称取2 . 0 0 0 g 纯铜( 硅含量小J - 。 . 0 0 0 s /) 置于1 0 0 m L聚乙烯瓶中， 加人2 6 . 0 m L混合酸， 拧 紧瓶盖， 于水浴中加热溶解。 加入2 0 滴氢氟酸， 约2 g 尿素. 摇动使氧化氮分解。 加入6 0 m l硼酸溶液. 移人 1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。立即移入原聚乙烯瓶中 6 . 4 . 2 移取 1 0 . 0 0 m L溶液( 6 . 4 . 1 ) 6 份置于一组聚乙烯烧杯中， 分别加入。 , 1 . G 0 . 2 . 0 0 , ; . 0 0 . 4 . s . 0 0 m l - 硅标准溶液， 加水至体积 3 0 m L 。 加入3 m l钥酸馁溶液， 在2 0 C一3 5 C ， 加入7 m l柠檬酸 溶液， 放置 3 m i n 。以下 按 6 . 3 . 3 -6 - 3 . 4 条进行。 6 . 4 . 3 减去补偿溶液的吸光度， 以硅量为横坐标， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 w w w . b z f x w . c o m G B P F 5 1 2 1 . 2 3 -1 9 9 6 7 分析结果的表述 按式( 上 川 一 s 9 硅的 ff分含量 S i ( o /)一 m I 犷 X 1 0 火100。 曲 。 . ， 二。 。 。 . . 。 ， ， 。 。 . . 了 式中: 阴 上 - 一自工 作曲线上查得的硅量， Ii g ; V -一试液的总体积. m L ; V分取试液体积, m L ; r n 试料的质量， 9 所得结果表示至3 位小数。若锡含量小于0 . 0 1 0 %时， 表T至4 位小数 8 允许差 实验室间分析结果的差值应不大于表2 所列的允许差 表 2 硅含量允许差 0. 0 0 0 马0 . 0 01 0 一0 . 0 0 3 0 0 . 0 0 3 0 0 . 0 0 8 00. 0 01 0 0 . 0 0 8 0 - - 0 . 01 5 0 . 0 0 2 0 0 . 0 1 5 - 0 . 0 2 5( ) . 0 0 5 第二篇方法 2相蓝分光光度法测定硅量 9 范围 本标准规定了铜及铜合金中硅含量的测量方法 本标准适用于 铜及铜合 金i t ， 硅含量的测定。 测定 范围; 0 . 0 2 5 % 一。 . O . 0 2 5 - - 0 . 1 0Q . 4 0 0 0 . 1 0 - 0 . 2 0o .2 0 0 0 . 2 0 - 0 . 4 0 0 . 1 0 0 独立地进行二次测定， 取其平均值 1 4 . 2 空白试验 称取与试料相同量的纯铜( 硅含量不大干。 . 0 0 0 5 %)随同试料做空白 试验 1 4 . 3 测量 1 4 . 3 . 1 将试料( 1 4 . 1 ) 置于2 0 0 m L聚乙烯烧杯中， 加入5 滴氢氟酸, 1 2 m 工硝酸， 于 温水浴中使其溶 解。 ( 如分析含铬试样， 滴加高锰酸钾溶液至溶液红色， 并过量2 0 滴， 置于 沸水浴中加热1 0 - 1 5 m i u , 滴 加亚硝酸钠溶液使褐色沉淀溶解)加入1 0 m L尿素溶液， 摇动使氧化氮分解， 加入3 0 til l硼酸溶液. 移 入”0 - L容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。 立即移入原聚乙烯烧杯中。 1 4 . 3 . 2 移取 1 0 . 0 0 m l溶液( 1 4 . 3 . 1 ) 置于2 0 0 m L聚乙烯烧杯巾， 加入2 5 m l水， 5 m l钥酸按溶液， 摇匀， 于2 0 3 5 C 放置 1 5 m i n 加入2 0 m l - 硫酸， 立即边摇动边加入2 0 - L硫崛涪液， 移入1 0 0 TII i l容 量瓶中. 用水稀释至刻度， 混匀。放置5 m i n 1 4 - 3 . 3 将部分溶液移入2 c m吸收皿中， 以随同试料的空白溶液为参比， 于分光光度计波长8 1 0 n -处 测量吸光度， 从工作曲线上查出相应的硅量。 1 4 . 4 工作曲线的绘制 1 4 . 4 . 1 称取。 . 4 0 0 g 纯铜( 硅含量不大于。 . 0 0 0 5 ,0 0 ) , 置J = 2 0 0 m L聚乙烯烧杯巾， 以下按1 4 . 3 . 1 条 ( 从“ 加入5 滴氢氟酸” 起) 进行 1 4 . 4 . 2 移取 1 0 . 0 0 m L溶液( 1 4 . 4 . 1 ) 6 份. 置1 -. 一 组 2 0 0 ml - 聚乙烯烧杯中， 分别加入。 ， . ( ) n , 2 . n. 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 -L硅标准溶液， 加水至肠mL 以 卜 按 执. 31 条( 从“ 加八5 m I钥酸馁济液” 起月 盆 w w w . b z f x w . c o m G B I T 5 1 2 1 . 2 3 -1 9 9 6 . 4 . 3 将部分溶液移人2 c m吸收皿中， 以补偿溶液为参比， F 分光光度计波长8 1 0 n m处测4 1 吸光 ， 以硅量为横坐标， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 分析结果的表述 按式( 2 ) 计算硅的百分含量; 行14度15 S i ( 环) 二 式中: 阴一自 工作曲线上查得的硅量. fi g ; V试液的总体积, m L; V , 分取试液体积 m L ; 阴 。 试料的质量， 9 。 rn , 卫 1生 1 0 x V , 1 0 0 。 。 (2) 所得结果表示至2 位小数。若硅含量小F。1 0 y,时， 表示至3 位小数 允许差 实验室间分析结果的差值应不大r 表4 所列允许差 表 4 硅含量允许差 0 . 0 2 5 -0 - 0 5 00 . 0 0 7 0. 0 5 0 - -0 . 1 00 . 0 1 2 0 . 1 0- - 0. 2 00 . 0 2 0 . 2 0 - 0 . 4 00 . 0 3 第三篇方法 3 fit法测定硅量 1 了 范围 本标准规定了铜及铜合金中硅含量的测量方法 本标准适用于铜及铜合 金中 硅含量的测定。 测定范围: 0 . 4 0 %-5 . 0 0 % 1 8 引用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时， 所不版本均 为有效 所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B 1 . 4 -8 8 标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定 G B 1 4 6 7 -7 8 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定 1 9 方法提要 试料用混和酸溶解， 酸不溶物用无水碳酸钠熔融、 加盐酸反复蒸干使硅酸脱水， 过滤， 灼烧成 几 氧化 硅。用硫酸及氢氟酸处理， 使硅生成四氟化硅挥发除去. 由除硅前后的质量差计算硅的百分含敏 2 0 试剂 2 0 门无水碳酸钠 I d w w w . b z f x w . c o m C B / r 5 1 2 1 . 2 3 -1 9 9 6 2 0 . 2 盐酸( p l . 1 9 g / m L ) 2 0 . 3 氢氟酸枷1 . 1 3 g / m L ) 2 0 . 4 盐酸( 5 +9 5 ) 2 0 . 5 硫酸( 1 +1 ) 2 0 . 6 混合酸: l单位体积硝酸( p l . 4 2 g / m L ) 与2单位体积盐酸( 2 0 . 2 ) 混匀 2 1 分析步骤 2 11 试料 按表5 称取试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g o 表 5 硅含量 %试料量. g加水 量, , L加混合酸量, tt , I . 0 . 4 厦 ) 2 . O U 3 . 0 0 02 525 2 . 0 0 - 5 - 0 0 1 . 0 0 01 51 5 独立地进行两次测定， 取其平均值。 2 1 . 2 空白试验 随同试料做空白试验 2 1 . 3 侧定 2 1 . 3 . 1 将试料( 2 1 . 1 ) 于2 0 0 m L烧杯中， 按表 5 加入水及混合酸， 于室温 F 使试料完全溶解， 如作 用缓慢可稍微加热。 2 1 . 3 . 2 用中速定量滤纸加少量定量滤纸浆过滤， 滤液收集于3 0 0 m L烧杯中， 以热盐酸( 2 0 . 1 ) 洗净烧 杯并洗涤至沉淀无铜离子的颜色， 再洗涤5 次。保留 滤纸， 如有黑色不溶物时， 应按附录A进行处理 2 1 . 3 . 3 将盛滤液的烧杯边沿挂上玻璃钩， 盖上表皿， 于低温处蒸发至干， 冷却 加入 1 0 rn 1盐酸 ( 2 0 - 2 ) , 蒸发至于， 再加入1 0 - 1 - 盈酸( 2 0 - 2 ) 蒸发至千 加入1 0 m L盐酸( 2 0 . 2 ) ， 放置3 - 5 m i n . 以水洗 涤表皿和杯壁， 加入7 0 - - 8 0 m L热水， 搅拌使盐类溶解 2 1 . 3 . 4 立即用2 1 . 3 . 2 条保留的滤纸及纸浆过滤， 用擦棒将粘附在杯壁上的沉淀仔细擦下， 以热盐酸 ( 2 0 . 4 ) 洗净烧杯， 并洗涤至沉淀无铜离子的颜色， 再洗涤5 次， 再以热水洗涤3 次 保留沉淀 2 1 . 3 . 5 将滤液及洗液移入原烧杯中， 以h 按2 1 . 3 . 3 - 2 1 . 3 . 4 条进行， 过滤时使用中速定量滤纸加少 量定量滤纸纸浆 2 1 . 3 . 6 将两 次所得的沉淀连同滤纸及纸浆置于铂柑19中 灰化， 置于5 0 0 6 0 0 的高温炉中 继续升 温至1 . 0 0 0 - - 1 0 5 0 C， 灼烧3 0 m i n 。 取出稍冷， 置于干燥器中. 冷至室温后称量， 并重复灼烧至恒徽 2 1 - 3 . 7 沿铂增祸内壁加几滴水， 3 滴硫酸, 2 -4 m L氢氟酸， 小心地加热至硫酸烟冒尽 将铂# f * r i r % - 1 1 0 0 0 - 1 0 5 0 的高温炉中灼烧 2 5 m i n ， 取出稍冷， 置于干燥器中， 冷至室温后称量 并重复灼烧至恒 分析结果的表述 按式( 3 ) 计算硅的百分含量 S i ( %) 朴22 _ ( n i p - “ t ,止尘n 3 - m 上 旦 兰0 . 4 6 7 4 刀1 。 式中: ， 1 一 氢氟酸处理前铂柑A与沉淀的质量, g : ; l 氢氟酸处理后铂增祸与残渣的质量， 9 ; Yl t 一一氢氟酸处理 前铂柑竭与 试料空白 沉淀的质量 9 ; w w w . b z f x w . c o m cB / T 5 1 2 1 - 2 3 -1 9 9 6 m .,氢氟酸处理后铂增竭与试料空白残渣的质量， 9 ; m 试料的质量， 9 ; 0 . 4 6 7 4 二氧化硅换算为硅的换算因 数 所得结果表示至两位小数 2 3 允许差