GBT5121.2-1996铜及铜合金化学分析方法磷量的测定.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B / T 5 1 2 1 . 2 1 9 9 6 铜及铜合金化学分析方法磷量的测定 C o p p e r a n d c o p p e r a l l o y s -D e t e r m i n a t i o n o f p h o s p h o r u s c o n t e n t 代替 G B 5 1 2 1 . 2 8 5 G比 5 1 2 艺 ， 8 。 GB 6 5 2 U . 78 n c下 飞8 0 0 t38 了 GB 8 0 0 2 . 1 0- - 8 7 GB 8 5 5 0 门 2月 于 第一篇方法 1钥蓝分光光度法测定磷量 1 范围 本标准规定了 铜及铜合金中磷含量的测定方法 本标准适用于铜及铜合金中除锡青铜磷含量以外的磷含量的测定。 测定范围 0 . 0 0 0 2 %一 . 1 2 ly ; 2 引用标准 下 列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时， 所小版本均 为 有效。 所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下 列 标准最新版本的可能性 G B 1 . 4 -8 8 标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定 G B 1 4 6 7 -7 8 冶金产品 化学分析方法标准的总则及一般规定 G B 7 7 2 9 -8 7 冶金产品 化学分析 分光光度 法通则 3 方法提要 试料用混合酸或硝酸溶解， 在硝酸介质中， 磷与 钥酸按生成磷铝杂多酸用正丁 醇一 三氛甲烷萃取. 以氯化亚锡还原磷钥杂多酸为钥蓝。于分光光度计波长6 3 0 n m处测量吸光度 4 试剂 4 . 1 硼酸 4 . 2 正丁醇( p 0 . 8 1 g / m L ) 4 . 3 氢氟酸( p l . 1 3 g / m L ) ， 优级纯 4 . 4 高氯酸( p l . 6 7 g / m L ) . 4 . 5 过氧化氢( 3 0 0 0 ) 4 . 6 硝酸( 1 +1 ) . 4 . 7 硝酸( 1 . 1 m o l / L ) : 7 4 m L硝酸( p l . 4 2 g / m L ) 加水至1 0 0 0 M I 4 . 8 硫酸( 1 +1 9 ) 0 4 . 9 高 锰酸钾溶液( 2 0 g / L ) 4 . 1 0 亚硝酸钠溶液( 1 0 0 g / L ) 4 . 1 1 钥酸钱溶液( 5 0 g / L ) : 称取5 0 g 钥酸按C ( N H , ) 6 M O , O u 4 H , ()溶于8 0 0 m L 热水中。 冷 却 加 水至1 0 0 0 m l ， 过滤后使用。 4 . 1 2 混合酸: 5 6 0 m L 水中， 加入3 2 0 m L 硝酸( p 1 . 4 2 g / m L ) , 1 2 0 m L 盐酸( p 1 . 1 9 g / M L ) U 匀 国家技术监督局1 9 9 6 - 1 1 一 0 4 批准 1 9 9 7 一 0 4 - 0 1 实施 G s / r 5 1 2 1 . 2 一 1 9 9 6 4 门3 萃取剂: 1单位体积正丁醇和 3 单位体积三氯甲烷混匀 4 . 1 4 氯化亚锡溶液( 2 0 g / L ) : 称取2 g 氯化亚锡( S n C I , “ 2 H , 0 ) 于1 5 0 m I 烧杯中 力 I! 八1 2 m l 盐酸 磷 5 仪器 分光光度计 6 分析步骤 6 . 1 试料 按表1 称取试样， 精确至。 . 0 0 0 1 g 表 1 磷含量 叼 试料量 g溶料酸量. mL稀释体积， m L分取试液休积. n il . 0 . 0 0 0 2 0 - - 0 . 0 0 1 02 . 0 0 02 O 全虽 o. 0 01 0 - 0 . 0 05 00 . 5 0 01 0 全虽 1 目 _ 0 0 0 . 0 0 5 0 - 0 . 0 2 .0 . 5 0 01 05 0 0 . 0 2 5 - 0 . 0 6 00. 4 0 01 01 0 01 0 . 0 0 1 0 . o- 0 0 . 0 6 0 - - 0 . 1 20 . 2 0 01 01 0 0 独立地进行两次测定， 取其平均值 6 . 2 空自试验 随同试料做空白试验 6 . 3 测定 6 . 3 . 1 试料的溶解。 6 . 31 . 1 将试料( 6 . 1 ) 置于1 5 0 m 1 烧杯中， 按表1 加入混合酸， 盖上表皿， 加热使其完全溶解， 加入3 滴过氧化氢， 煮沸1 m i n , 用水洗涤表皿， 于低温处蒸发至溶液呈粘稠状( 此时烧杯内容物应能流动) 6 . 3 . 1 . 2 铬青铜: 将试料( 6 . 1 ) 置于1 5 0 - I聚四氟乙烯杯中. 加人1 0 m L混合酸于 低温处加热使其溶 解: 加入5 滴氢氟酸, 3 m l高氯酸低温蒸发至近干( 冷却后呈固体) 6 . 11 . 3 白铜: 将试料( 6 . 1 ) 置于1 5 0 m L烧杯中， 加入l o m 工 硝酸( 4 . 6 ) 盖上表皿. 加热使其洛解. 煮 沸除尽氮的氧化物。 滴加高锰酸钾溶液至溶液呈红色， 并过量2 滴， 煮沸1 m i n , 滴加亚硝酸钠溶液至.高 锰酸钾颜色褪去， 并过量1 滴， 用水洗涤表皿， 于低温处蒸发至溶液呈粘稠状( 此时烧杯内容物应能流 动) ， 冷却 6 . 3 . 2 溶解盐类 6 . 3 . 2 . 1 加入1 0 m l硝酸( 4 . 7 ) 加热使盐类溶解. 冷却。将溶液直接或按表1 用硝酸( 4 . 7 ) 稀释体积， 分 取试液置于1 2 5 m 工 _ 分液漏斗中， 用1 5 m L 硝酸( 4 . 7 ) 分次洗涤烧杯或补加1 5 M L硝酸( 4 . 7 ) 并入袋 液。 6 . 3 . 2 . 2 铬青铜 加人 1 0 m L硝酸( 4 . 7 ) , 5 滴亚硝酸钠溶液. 盖上表皿， 加热微沸1 m i n , 取 稍冷 加 入5 滴氢氟酸. 混匀加入1 硼酸， 混匀。将溶液直接或按表1 用硝酸( 4 . 7 ) 稀释休积， 分取试液粉于 w w w . b z f x w . c o m c B / T 5 1 2 1 . 2 一 1 9 9 6 1 2 5 m L分液漏斗中. 用1 5 - L硝酸( 4 . 7 ) 分次洗涤烧杯或补加1 5 m l硝酸( 4 . 7 ) . 并人王液 6 . 12 . 3 硅青铜、 硅黄铜: 加入1 0 m L硝酸仅. 7 ) , 5 滴氢氟酸， 加热使盐类溶解， 取1 , 稍冷 加人1 K 硼 酸， 混匀。 将溶液直接或按表1 用硝酸( 4 . 7 ) 稀释体积， 分取试液i i 于1 2 5 n i l 、 分液漏斗中. 用1 5 二 ; _ 硝 酸( 4 . 7 ) 分次洗涤烧杯或补加 1 5 ml硝酸( 4 . 7 ) 并入主液 6 . 3 . 3 萃取 6 . 3 . 3 . ， 加入5 m L铂酸铁溶液， 混匀， 静置5 m i n 加入2 m L正 一 醇， 振荡分液漏牛 使其溶于水fi i1 加 入1 0 m L萃取剂. 振荡 3 0 s e静置分层后. 将有机相移入另 一 个分液漏斗中。向水相中再加入东 r n L zL 取剂， 振荡3 0 s , 静置分层后， 将有机相合并， 弃去水相。 6 . 3 - 3 . 2 向有机相中加入5 m L硫酸， 振荡3 0 s , 静置分层后， 将有机相移入2 5 m 1干燥的齐址瓶中， 用正丁醇稀释至刻度， 加入3 滴氯化亚锡溶液， 混匀。 6 . 3 . 4 测量 将部分溶液移入干燥的2 c m吸收皿中. 以随同试料的空白溶液为参比， 于 分光光度计波民ti 3 0 n n , 处测量吸光度。从工作曲线上查出相应的磷量 6 . 4 工 作曲线的绘制 6 . 4 . 1 移取0 , 0 . 3 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 n i l - 磷标准溶液， 置于一组 1 2 5 m l _ 分液漏 牛巾， 加人 2 5 m L 硝酸( 4 . 7 ) , N下按6 . 3 . 3 条进行 6 . 4 . 2 将部分溶液移入干燥的2 c m吸收皿中. 以试剂空白为参比， 于分光光度计波长6 3 0 n m处. 测鱿 其吸光度， 以磷量为横坐标、 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 了 分析结果的表述 按式.) 计算磷的百分含量: P( %) m, . V , X 1 0 - “ 一阴 。 V 】 又1 0 0 式巾: 阴一一自工作曲线上查得的磷量, u g ; V 。 试液总体积， m L ; v l 分取试液体积， ML ; 。 。 - 一 试料的质量. 9 所得结果表示至两位小数。 若磷含量小于。 . 1 0 %时， 表示3 位小数; 小1 - 0 . 0 1 0 %时， 表 r . 4 ft 小数; 小于。 . 0 0 1 0 %时， 表示至s 位小数 8 允许差 实验室间分析结果的差值应不大于表z 所列允许差 表 z 磷含量允I T差 0 . 0 0 0 2 0 - - 0 . 0 0 0 4 00 0 川) 1 0 0 . 0 0 0 4 0 0 . 0 0 1 0 0. 0 0 0 2 0 0 . 0 0 1 0 -0 . 0 0 2 0 0. 0 0 3 O . 0 0 2 0 - 0 . 0 0 5 0 0 . 0 0 0 8 ( ) . 0 0 5 00 . 0 1 0 0 . 以) 1艺 w w w . b z f x w . c o m G B / T 5 1 2 1 . 2 一 1 9 9 6 表 2 ( 完) 磷含量允许差 0 . 01 0 - - 0 . 02 50 . 0 0 3 0 . 0 2 5 - 0 . 0 6 0 0 . 0 0 4 0 . 0 6 0 - 0 . 1 2 0 . 01 第二篇方法 2钒钥黄分光光度法测定磷量 范围 本标准规定了铜及铜合金中磷含量的测定方法 本标准适用于锡青铜中磷含量的测定测定范围: 。 . 0 1 0 %一。 . 5 0 。 1 0 引用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时 所示版本均 为有效。所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B 1 . 4 - - 8 8 标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定 G B 1 4 6 7 -7 8 冶金产品化学分析方 法标准的总则 及一般规定 G B 7 7 2 9 -8 7 冶金产品化学分析 分光光度法通则 G B 6 3 7 9 -8 6 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的承复性和再现性 1 1 方法提要 试料用混合酸溶解， 在硝酸介质中， 磷与钒酸按及铝酸按生成磷钥钒杂多酸黄色络合物， 丁 二 分光光 度计波长4 3 0 n .处测量其吸光度 1 2 试剂 1 2 . 1 纯铜( 磷含量不大于。 . 0 0 0 2 % ) 1 2 , 2 混合酸: 于5 6 0 m l水中. 加入3 2 0 m L硝酸( p 1 . 4 2 g / m I ) 及1 2 0 m L盐酸( p 1 . 1 9 g / m l ) ， 混匀 1 2 . 3 过氧化氢( 1 +9 ) 1 2 . 4 钒酸钱溶液( 2 . 5 g / L ) : 称取2 . 5 g 偏钒酸钱， 溶于5 0 0 m L热水中， 溶解完全后， 冷却 在不断搅 拌下缓缓加入2 0 m L硝酸( 1 +1 ) ， 以水稀释至1 0 0 0 m 工 ， 混匀 1 2 . 5 M酸按溶液( 1 0 0 g / I ) : 称取1 0 0 g 铝酸铰L ( N H , ) , M o , O 4 H , O 溶于8 0 0 m l热水中， 冷却 1 1 水稀释至1 0 0 0 m L , 混匀， 过滤。贮存于塑料瓶中。 1 2 . 6 磷标准溶液: 称取。 . 4 3 9 4 8 磷酸二氢钾置于烧杯中， 加入 1 0 0 m L硝酸( 1 +5 ) . 搅拌使其溶解 移入1 0 0 0 m l _ 容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀， 此溶液 1 m l含0 . 1 m g 磷 1 3 仪器 分光光度计 1 4 分析步骤 1 4 . ， 试料 按表3 称取试样， 精确至。 0 0 0 1 K w w w . b z f x w . c o m c s / T 5 1 2 1 . 2 一 1 9 9 6 表 3 磷含量, 叮试料量， 9混合酸量, m l .稀释体积， m L分取试液体积， n 1 .补加泥合酸续， 二 上 0 . 0 1 00 . 0 4 02 . 0 0 0 3 0s o2 5 的 0 十 一一 一 一- -一 .夕 一 0 . 0 4 0 - 0 . 0 8 01 . 0 002 2 5 O2 5 00 0 . 0 8 0 - 0 . 4 00 . 5 0 0 2 05 01 0 () 0 1 . , 0 . 1 0 - 0 . 5 00 . 5 0 02 01 00 1 0 . 0 0 ;毛 飞 独立地进行二次测定， 取其平均值 1 4 . 2 空白试验 按表3 称取与试料相同量的纯铜， 随同试料做空白试验 1 4 . 3 测定 1 4 . 3 . 1 将试料( 1 4 . 1 ) 置于1 5 0 m L烧杯中， 按表3 加入混合酸， 盖上表皿. 低温加热至溶解完全 取 r 以少量水洗涤表皿及杯壁， 加入1 m L过氧化氢， 混匀。盖上表皿加热微沸3 .4 n u n , 取下冷却至室温 1 4 - 3 . 2 按表3 用水稀释体积， 混匀。 当磷量不大于。 . 0 8 洲时， 用干燥的移液管， 移取2 5 m L试液置于5 0 m L容量瓶中以此作为显色倍 液 原试液为补偿溶液。 当磷量大于。 . 0 8 %时: 移取1 0 . 0 0 m L试液两份， 分别置于5 0 m L容量瓶中， 按表3 各补加混合酸 1 4 - 3 . 3 向显色和补偿溶液中同时加入5 . 0 m L钒酸按溶液。 1 4 . 14 向显色溶液中加入1 0 m L钥酸钱溶液， 用水稀释至刻度， 混匀。 放置1 5 m i n 补偿溶液用水稀 释至刻度， 混匀。 1 4 . 3 . 5 将部分溶液移入 2 c m吸收皿中， 以补偿溶液为参比， 于分光光度计波长 4 3 0 n m处测量吸光 度 1 4 . 3 , 6 减去随同试料的空白 溶液的吸光度， 从工作曲线上查出相应的磷量 1 4 . 4 工作曲线的绘制 1 4 . 4 . 1 称取 1 . 0 0 0 g 纯铜 6 份， 置于一组1 5 0 m L烧杯中， 依次加入 。0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 . 4 . 0 0 m L 磷标准溶液， 加入1 5 m L混合酸， 盖上表皿. 低温加热至溶解完全 取下以少量水洗涤表皿及杯 壁. 加入1 m L过氧化氢， 混匀。盖上表皿加热微沸3 -4 m i n ， 取下冷却至室温 1 4 . 4 . 2 加入5 . 0 m l钒酸按溶液, 1 0 m L铝酸按溶液， 移入5 0 m L容量瓶中. 用水稀释至刻度混匀。 放 置1 5 m i n 1 4 - 4 . 3 将部分溶液移入2 c m吸收皿中， 以补偿溶液为参比， 于分光光度计波长4 3 0 r a n 处 测量吸光 度， 以磷量为横坐标， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 1 5 分析结果的表述 拎式( 2 ) 计算磷的百分含量: P ( %)= 阴 ， V o X 1 0 - n , V , X 1 0 0 式中: m一一 自 工作曲线上查得的磷量, m g ; V , 试液总体积， mL ; V分取试液体积， m l; ，一一试料的质量， 9 所得结果表示至两位小数; 若磷含量小 卜。 . 1 0 纬时， 表示至3 位小数 2 的 6 w w w . b z f x w . c o m G s / r 5 1 2 1 . 2 一 1 9 9 6 1 6 精密度 本标准的精密度是在 1 9 9 3 年选择8 个水平， 由8 个试验室共同试验结果( 见附录A) 确定的精密 度见表 4 水平范围 n 表 4 重复性 r再现 性 H 0 . 0 1 0 - 0 . 5 0r - 0 . 0 0 3 6 9 + 0 - 0 2 6 7 3 m尺二0 . 以7 56 7 一( ): 拼从1 几川 如果两个独立测试结果间的差值超过表中所列精密度函数式计算出的重复性和再现性数仇. 则认 为两个结果是可疑值。 w w w . b z f x w . c o m G B 厂 T 5 1 2 1 2 一 1 9 9 6 附录A ( 标准的附录) 精密度试验原始数据 表 Al 实验室 水平， 叼 P1P2P3P4P5P6 L I J 7 尸8 1 0 0 1 83 0 . 0 1 91 0 0 2 05 0 O G 39 0 . 0 6 44 0 . 0 6 64 ( ) . 1 1 9 0 1 2 0 0 土 3 2 0 工 6 3 0 1 7 3 0 . 1 7 3 口 2 4 4 0. 2 4 8 0 2 5 5 。 3 3 3巨二 而 一 价 魂 6 6 ( ; . 告 6 6 G 牛 8 3 ? 0 . 0 2 08 0 0 2 03 0 . 0 2 08 0 0 6 88 0 . 0 6 88 0 . 0 6 94 0 1 3 7 0 1 3 5 0 . 1 3 7 0. 1 6 6 0. 1 7 0 0 1 7 4 0. 2 7 6 0. 2 5 0 0. 2 6 0 O 3 4 ) 0 35 0 0 . 3 4 5 0 .1 3 6 0 1 3 6 0 礴3 6 U 。 巧 6 9 刁 J Z 0 比 会 吕 3 0 . 0 2 00 0 ， 0 2 0 1 0. 0 2 0 1 0 0 6 2 6 0 ， 0 6 3 0 0 . 0 6 3 2 0 1 3 0 0 . 1 3 2 0 . 1 3 3 0. 1 6 0 0 . 1 6 2 0 . 1 6 2 0. 2 6 0 0 2 6 0 0 . 2 6 2 0 3 4 9 0 3 5 0 0 3 5 0 0 . 吸日 7 )4 土 3 份 . 4 5 。 4 6 3 门泣 6 5 口 生 6 ， 1 0 0 1 7 8 0 0 1 83 0 . 0 1 75 0 . 0 6 46 0 . 0 6 38 O t O 6 40 0 1 3 6 0 . 1 3 1 0 . 1 3 1 0 1 7 8 0 1 7 8 0 1 7 5 0 . 2 6 4 0 . 2 6 日 0 ， 2 5 6 0 3 5 1 0 3 毛 8 0 ， 3 41 0 . 4 幼 8 0 . 41 6 0 . 11 2 0 . 生 6 8 弓 。 4 6 1 0 丰 6 0 5 0 ， 0 1 90 0 . 0 1 94 0 0 1 96 0 . 0