GBT3394-1993工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳和二氧化碳的测定气相色谱法.pdf

u D c 6 6 1 - 7 1 5 - 3 3 : 5 4 3 . 4 2 G 1 6 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G s / T 3 3 9 4 一 9 3 工业用乙烯、 丙烯中微量一氧化碳和 二氧化碳的测定气相色谱法 E t h y l e n e a n d p r o p y l e n e f o r i n d u s t r i a l u s e - De t e r mi n a t i o n o f t r a c e s o f c a r b o n mo n o x i d e a n d c a r b o n d i o x i d e -G a s c h r o ma t o g r a p h i c m e t h o d 1 9 9 3 一 0 7 一 2 1 发布1 9 9 4 一 0 7 一 0 1 实施 国家主 支隆 监督局发布 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 工业用乙烯、 丙烯中微量一氧化碳和 二氧化碳的测定气相色谱法 G B / T 3 3 9 4 一 9 3 代替GS 3 3 9 4 -8 2 E t h y l e n e a n d p r o p y l e n e f o r i n d u s t r i a l u s e - De t e r mi n a t i o n o f t r a c e s o f c a r b o n m o n o x i d e a n d c a r b o n d i o x id e -Ga s c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d 主题内容与适用范 围 本标准规定了工业用乙烯、 丙烯中微量一氧化碳、 二氧化碳含量测定的气相色谱法. 本标准适用于乙烯、 丙烯中浓度大于 1 mL / m， 一氧化碳、 浓度大于 5 mL / m 二氧化碳的测定。 弓I 用标准 G B / T 1 3 2 8 9 工业用乙烯液态和气态采样法 G B / T 1 3 2 9 0 工业用丙烯和丁二 烯液态采样法 方 法提要 气体试样通过进样装置注入并被载气带人色谱柱， 使一氧化碳和二氧化碳与其他组分分离， 并进入 催化加氢柱， 使一氧化碳、 二氧化碳转化为甲 烷后用氢火焰离子化检测器进行检测， 并记录其色谱图， 按 外标法计算一氧化碳和二氧化碳含量。一氧化碳和二氧化碳转化成甲烷反应方程式如下: C O +3 H2 CO， 十4 H,箫 R k m H ,+ H 20 而 sso c C H 4 + 2 H 20N i / St 3p1 材料及试荆 4 . 1 载 气 氢气: 纯度大于 9 9 . 9 ， 经硅胶及 5 A分子筛干燥、 净化。 4 . 2 辅助气 4 . 2 . 1 氮气: 纯度大于 9 9”%， 经 5 A分子筛干燥、 净化。 4 . 2 . 2 空气: 经硅胶及 5 A分子筛干操、 净化。 4 . 3 一氧化碳 纯度大于 9 9 %以上的商品一氧化碳， 也可用下法制备纯一氧化碳: 用甲酸和浓硫酸在水浴上加热至 8 0 脱水制得的一氧化碳经 5 0 %碱液、 焦性没食子酸碱溶液， 再 经氯化钙和五氧化二磷进行净化、 干燥。待容器中空气排尽后， 即可进行收集， 纯度达 9 9 %以上。 4 . 4 二氧化碳 纯度大于 9 9 0 a 以上的商品二氧化碳， 也可用下法制备纯二氧化碳: 用碳酸钠与稀盐酸作用， 经浓硫酸干燥后制得， 纯度可达9 9 % 以上。 国家技术监誉局1 9 9 3 一 0 7 一 21 批准1 9 9 4 一 0 7 一 0 1 实施 1 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 G B / T 3 3 9 4 一 9 3 4 . 5 镍催化剂的制备 称取硝酸镍2 0 0 g 溶于9 0 m L燕馏水中， 加入8 0 g 6 2 0 1 载体( 或其他适宜载体) ， 煮沸5 1 0 m i n 后， 冷却， 除去滤液。 并将其置于蒸发器中， 在 1 0 5 条件下烘干， 再在电沪上缓缓加热( 应在通风橱内进 行) 。直至红棕色二氧化氮赶尽为止， 然后在氮气流中， 控制在 4 5 0 条件下灼烧 7h ， 得到氧化镍催化 剂。 装人清洁、 干燥的不锈钢柱管中， 于 3 5 0 - 3 8 0 条件下通氢气( 约5 0 mL / mi n ) 4 h ， 使其形成还原镍 催化剂即可使用。制得的还原镍催化剂应密封保存， 防止与空气接触降低催化活性。 5 仪器 为配有氢火焰离子化检测器、 并附有催化加氢装置及载气反吹系统的气相色谱仪， 该仪器对本标准 所规定的最低检测浓度下的一氧化碳和二氧化碳所产生的峰高应大于噪声的两倍。 5 ， ， 进样系统 气体进样阀， 定量管容积 1 - 3 mL , 5 . 2 色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表 1 ,能达到同等分离效能的其他色谱柱亦可使用。 表 1 推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱柱TD X - 0 1或上试6 0 1 柱管材质不锈钢 柱 长 ， m1 内径 , m-3 固定相粒径, mm 0 . 1 7 7 - 0 . 2 5 0 载气 H, 载气流速， mL / min 5 0 柱 温 ， 1 0 0 3 催化加氢柱。操作条件见表 2 , 表 2 催化加氢柱操作条件 柱 长 ， m0 . 1 - 0 . 2 内 径 ， mm4 柱管材质不锈钢 柱 温 ， 3 5 0 - 3 8 0 载体6 2 0 1 , 0 . 4 2 0 0 . 2 5 0 .m( 4 0 - 6 0目 ) 5 ， 4 检测器 氢火焰离子化检测器。 5 . 5记录装置 记录仪、 积分仪或色谱数据处理机。 6 取 样 按G B / T 1 3 2 8 9 , G B / T 1 3 2 9 0 规定的技术要求采取样品。 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 Gs / T 3 3 9 4 一9 3 了 操作步骤 7 . 1 设定操作条件 色谱仪启动后 进行必要的调节， 以达到表1 和表2 的典型操作条件， 或能获得同 等分离的其他适宜 条件。仪器稳定后， 即可进行测定。 7 . 2 标样配制 本标准采用外标法进行定量。 在高纯乙烯( 应无一氧化碳和二氧化碳) 或纯氮( 应无一氧化碳和二氧 化碳) 中 配制与试样中一氧化碳和二氧化碳含量大致相当的标准气样。 7 . 3 M I1 定 7 . 3 . 1 校正 用气体进样阀， 在规定的条件下向色谱仪注入 1 - 3 m L标准气样， 重复测定二次， 待色谱峰流出后 测得一氧化碳和二氧化碳峰面积， 作为外标定量计算标准。 7 . 3 . 2 试样测定 取与标准气样相同体积的试样， 用气体进样阀注人色谱仪， 重复测定二次， 记录并测得一氧化碳和 二氧化碳的峰面积与相应的外标峰面积进行比较。 7 . 3 . 3 色谱图 典型色谱图见图 1 。 图1 T D X - 0 1 柱的典型色谱图 1 一一氧化碳; 2 -甲烷; 3 一二氧化碳 计算 试样中一氧化碳和二氧化碳含量按下式计算: _A 人 三=乙 二=- H E 式中 : X F _ : 试样中一氧化碳或二氧化碳的含量， mL / m ; 标准气样中一氧化碳或二氧化 碳的含量， m L / m ; 试样中一氧化碳或二氧化碳的峰面积; 标准气样中一氧化碳或二氧化碳的峰面积。 汽AF 结果的表示 8 . 1 分析结果 以二次重复测定的算术平均值作为其分析结果， 并以每立方米产品中的体积( mL ) 为单位。 8 . 2 重复性 同一操作人员使用同一台仪器， 在相同的操作条件下 ， 用正常和正确的操作方法对同一试样进行两 次重复测定。在一氧化碳浓度 5 - 2 0 mL / m 、 二氧化碳浓度 1 0 - 2 0 mL / m， 范围内测定值之差应不大于 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 G B / T 3 3 9 4 一 9 3 两次测定算术平均值的 1 5 %( 9 5 %置信水平) 。 9 试 验报告 报告应包括如下内容: a . 有关样品的全部资料: 批号、 日期、 时间、 采样地点等; b . 测定结果; c试验中观察到的异常现象; d .