DB52T 618-2014 M15 车用甲醇汽油.pdf

ICS 75.160.20 E 31 DB52 贵州省地方标准 DB 52/T 6182014 代替 DB52/T 618-2010 M15 车用甲醇汽油 M15 Methanol gasoline for motor vehicles 2014 - 01 - 09 发布 2014 - 02 - 01 实施 贵州省质量技术监督局 发 布 DB52/T 6182014 I 目 次 前言 II 1 范围 1 2 规范性引用文件 1 3 术语和定义 2 4 产品分类 2 5 技术要求和试验方法 2 6 检验规则 6 7 标志、包装、运输、贮存 7 8 安全 7 9 实施过渡期 7 附录 A（规范性附录） M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法（气相色谱法） . 8 附录 B（资料性附录） M15 车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法 11 DB52/T 6182014 II 前 言 本标准按照GB/T 1.12009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写给出的规则起草。 请注意：本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由贵州省经济和信息化委员会提出。 本标准由贵州省标准化院归口。 本标准主要起草单位：贵州省标准化院、贵州省产品质量监督检验院。 本标准参加起草单位： 中国石油化工股份有限公司贵州石油分公司、 中国石油天然气股份有限公司 贵州销售分公司、贵州黔晟新能源实业有限公司、黔西南州恒力新能源科技有限公司、贵州东方红升新 能源有限公司、贵州龙和能源有限公司。 本标准主要起草人：李晓云、邵建平、雷鸣、周鹰、何鼎元、刘胜兰、曾斌、罗梅、朱云乐、费小 申、王晓、马静、周烨、唐德华、李博、商红岩、杨戈坪。 本标准代替 DB52/T 618-2010M15 车用甲醇汽油 ，与 DB52/T 618-2010 相比主要技术变化如下： 修改了第 1 章适用范围； 修改了第 2 章规范性引用文件； 修改了第 4 章分类和标识； 本标准第 5 章技术要求和试验方法， 增加了 M15 车用甲醇汽油中所使用的添加剂应无公认的有害作 用，并按推荐的适宜用量使用；M15 车用甲醇汽油中不应含有任何可导致汽车无法正常运行的添加物和 污染物；M15 车用甲醇汽油中不得人为加入甲缩醛、苯胺类、卤素以及含磷、含硅等化合物。 删除了表 1 M15 车用甲醇汽油技术要求和试验方法； 增加了表 1 M15 车用甲醇汽油（IV）的技术要求和试验方法和表 2 建议性 M15 车用甲醇汽油（V） 的技术要求和试验方法； 增加了“未洗胶质”指标限值； 将硫含量由“不大于 0.015 %（质量分数） ”修改表 1 为“不大于 50 mg/kg”,表 2 为“不大于 10 mg/kg”； 将烯烃含量由“不大于 30 %（体积分数）”修改表 1 为“不大于 28 %（体积分数）”，表 2 为“不 大于 24 %（体积分数）”； 将锰含量由“不大于 0.016 g/L”修改表 1 为“不大于 0.008 g/L”,表 2 为“不大于 0.002 g/L”； 将低温抗相分离性能指标由“-20 ”，修改表 1、表 2 为“-15 ”； 修改了第 6 章 6.2 出厂检验； 修改了第 7 章 7.2； 增加了第 9 章“实施过渡期” ； 修改了附录 B 中 B7。 学兔兔 w w w .b z f x w .c o m DB52/T 6182014 1 M15 车用甲醇汽油 1 范围 本标准规定了 M15 车用甲醇汽油的术语定义、产品分类、要求和试验方法、取样、标志、包装、运 输和贮存、安全及实施过渡期。 本标准适用于贵州省内由车用汽油及车用燃料甲醇、 改变使用性能的添加剂组成的M15 车用甲醇汽 油。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 259 石油产品水溶性酸及碱测定法 GB/T 380 石油产品硫含量测定法（燃灯法） GB/T 503 汽油辛烷值测定法（马达法） GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂质测定法（重量法） GB/T 1792 馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法） GB/T 4756 石油液体手工取样法 GB/T 5096 石油产品铜片腐蚀试验法 GB/T 5487 汽油辛烷值测定法（研究法） GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 费休法（通用方法） GB/T 6536 石油产品常压蒸馏特性测定法 GB/T 8017 石油产品蒸气压测定法（雷德法） GB/T 8018 汽油氧化安定性测定法（诱导期法） GB/T 8019 燃料胶质含量的测定 喷射蒸发法 GB/T 8020 汽油铅含量测定法（原子吸收光谱法） GB/T 11132 液体石油产品烃类的测定 荧光指示剂吸附法 GB/T 11140 石油产品硫含量的测定 波长色散 X 射线荧光光谱法 GB 12268 危险货物品名表 GB/T 17040 石油和石油产品硫含量的测定 能量色散 X 射线荧光光谱法 GB 17930 车用汽油 GB 19592 车用汽油清净剂 GB/T 23510 车用燃料甲醇 SH 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则 SH/T 0174 芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士试验法） SH/T 0246 轻质石油产品中水含量测定法（电量法） SH/T 0253 轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法） SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法） DB52/T 6182014 2 SH/T 0693 汽油中芳烃含量测定法（气相色谱法） SH/T 0711 汽油中锰含量测定法（原子吸收光谱法） SH/T 0712 汽油中铁含量测定法（原子吸收光谱法） SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定法（气相色谱法） SH/T 0741 汽油中烃族组成测定法（多维气相色谱法） SH/T 0742 汽油中硫含量测定法（能量色散X射线荧光光谱法） SH/T 0794 石油产品蒸气压的测定 （微量法） 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 抗爆指数 antiknock index 研究法辛烷值（RON）和马达法辛烷值（MON）之和的二分之一。 3.2 变性燃料甲醇 denatured fuel methanol 车用燃料甲醇或工业甲醇中加入一定比例的车用甲醇汽油添加剂，适用于调配车用甲醇汽油的产 品。 3.3 M15 车用甲醇汽油 M15 methanol gasoline for motor vehicles 在车用汽油中加入不大于15%（体积分数）车用燃料甲醇或工业甲醇、添加剂后形成的产品。 注：M为甲醇英文methanol首位字母大写。 4 产品分类 M15车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为90号、93号和97号三个牌号。 5 技术要求和试验方法 5.1 M15 车用甲醇汽油中所使用的添加剂应无公认的有害作用， 并按推荐的适宜用量使用。 M15 车用甲 醇汽油中不应含有任何导致车辆无法正常运行的添加物和污染物。 M15 车用甲醇汽油中不得人为加入甲 缩醛、苯胺类、卤素以及含磷、含硅等化合物。 5.2 M15 车用甲醇汽油（IV）和 M15 车用甲醇汽油（V）技术要求和试验方法 DB52/T 6182014 3 表1 M15 车用甲醇汽油（IV）的技术要求和试验方法 质 量 指 标 项 目 90 号 93 号 97 号 试 验 方 法 外观 室温下清亮透明，不分层，不 含悬浮物和沉淀物。 目测 甲醇含量（体积分数）/% 不大于 15 见附录A、参见附录B 抗爆性 研究法辛烷值(RON) 不小于 抗爆指数（RON+MON）/2 不小于 90 93 97 85 88 报告 GB/T 5487 GB/T 503、GB/T 5487 铅含量 a/（g/L） 不大于 0.005 GB/T 8020 馏程 10%蒸发温度/ 不高于 50%蒸发温度/ 不高于 90%蒸发温度/ 不高于 终馏点/ 不高于 残留量（体积分数）% 不大于 70 120 190 205 2 GB/T 6536 蒸气压 b/（kPa） 11 月 1 日至 4 月 30 日 不大于 5 月 1 日至 10 月 31 日 不大于 88 80 GB/T 8017、SH/T 0794 未洗胶质含量（加入清净剂前）/（mg/100mL） 不大于 30 GB/T 8019 溶剂洗胶质含量/（mg/100mL） 不大于 5 GB/T 8019 诱导期/min 不小于 480 GB/T 8018 硫含量 c/（mg/kg） 不大于 50 SH/T 0689、GB/T 11140、SH/T 0253 硫醇（满足下列指标之一，即判断为合格） 博士试验 硫醇硫含量（质量分数）/（%） 不大于 通过 0.001 SH/T 0174 GB/T 1792 铜片腐蚀（50，3h）/级 不大于1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无 目测 d 水分 e（质量分数）/% 不大于 0.15 GB/T 6283、SH/T 0246 苯含量 f（体积分数）/% 不大于 1.0 SH/T 0713、SH/T 0693 芳烃含量 g（体积分数）/% 不大于 40 GB/T 11132、SH/T 0741 烯烃含量 g（体积分数）/% 不大于 28 GB/T 11132、SH/T 0741 锰含量 h/（g/L） 不大于0.008 SH/T 0711 铁含量 a/（g/L） 不大于 0.01 SH/T 0712 DB52/T 6182014 4 表1 M15 车用甲醇汽油（IV）的技术要求和试验方法（续） 质 量 指 标 项 目 90 号 93 号 97 号 试 验 方 法 低温抗相分离性能（-15） 清亮透明，无相分离 取样品各 200 mL，分别置于 2 只 250 mL 具塞三角烧瓶中，将容器 垂直放置于已调至-152的 冰箱中，4h 后取出观察 遇水抗相分离性能 清亮透明，无相分离 取样品各 200 mL，分别置于 2 只 250 mL 具塞量筒中。 分别加入 0.3 ml 蒸馏水振荡约 2 min。室温下垂 直放置 4h 后观察 a 不得人为加入； b 在有异议时，以 GB/T 8017 方法测定结果为准； c 在有异议时，以 SH/T 0689 方法测定结果为准； d 将试样注入 100 mL 玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质。在有异议时，以 GB/T511 方法测定 结果为准； e 在有异议时，以 GB/T 6283 方法测定结果为准； f 在有异议时，以 SH/T 0713 方法测定结果为准； g 对于 97 号车用甲醇汽油，在烯烃、芳烃总含量控制不变的前提下，可允许芳烃的最大值为 42 %（体积分数）。 允许采用SH/T 0741 如有异议时，以 GB/T 11132 方法测定结果为准； h 锰含量是指车用甲醇汽油中以甲基环戊二烯三羰基锰形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂； i M15 车用甲醇汽油中应加入符合 GB 19592 的车用汽油清净剂和有效的金属腐蚀抑制剂。车用汽油和车用燃料甲醇 应分别符合 GB 17930、GB/T 23510或GB 338一等品及以上 的规定。加入的添加剂应符合有关规定，不得人为加入对 车辆可靠性和后处理系统有害的含卤化物的添加剂及含铁、含铅和含磷的添加剂。 表2 建议性 M15 车用甲醇汽油（V）的技术要求和试验方法 质 量 指 标 项 目 90 号 93 号 97 号 试 验 方 法 外观 室温下清亮透明，不分层，不 含悬浮物和沉淀物。 目测 甲醇含量（体积分数）/% 不大于 15 见附录A、参见附录B 抗爆性 研究法辛烷值(RON) 不小于 抗爆指数（RON+MON）/2 不小于 90 93 97 85 88 报告 GB/T 5487 GB/T 503、GB/T 5487 铅含量 a/（g/L） 不大于 0.005 GB/T 8020 DB52/T 6182014 5 表2 建议性 M15 车用甲醇汽油（V）的技术要求和试验方法（续） 质 量 指 标 项 目 90 号93 号 97 号 试 验 方 法 馏程 10%蒸发温度/ 不高于 50%蒸发温度/ 不高于 90%蒸发温度/ 不高于 终馏点/ 不高于 残留量（体积分数）% 不大于 70 120 190 205 2 GB/T 6536 蒸气压 b/（kPa） 11 月 1 日至 4 月 30 日 不大于 5 月 1 日至 10 月 31 日 不大于 88 80 GB/T 8017、SH/T 0794 未洗胶质含量（加入清净剂前）/（mg/100mL） 不大于 30 GB/T 8019 溶剂洗胶质含量/（mg/100mL） 不大于 5 GB/T 8019 诱导期/min 不小于 480 GB/T 8018 硫含量 c（质量分数）/（mg/kg） 不大于 10 SH/T 0689、GB/T 11140、SH/T 0253 硫醇（满足下列指标之一，即判断为合格） 博士试验 硫醇硫含量（质量分数）/（%） 不大于 通过 0.001 SH/T 0174 GB/T 1792 铜片腐蚀（50，3h）/级 不大于 1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无 目测 d 水分 e（质量分数）/% 不大于 0.15 GB/T 6283、SH/T 0246 苯含量 f（体积分数）/% 不大于 1.0 SH/T 0713、SH/T 0693 芳烃含量 g（体积分数）/% 不大于 40 GB/T 11132、SH/T 0741 烯烃含量 g（体积分数）/% 不大于 24 GB/T 11132、SH/T 0741 锰含量 h/（g/L） 不大于 0.002 SH/T 0711 DB52/T 6182014 6 表2 建议性 M15 车用甲醇汽油（V）的技术要求和试验方法（续） 质 量 指 标 项 目 90 号 93 号 97 号 试 验 方 法 铁含量 a/（g/L） 不大于 0.01 SH/T 0712 低温抗相分离性能（-15） 清亮透明，无相分离 取样品各 200 mL，分别置于 2 只 250 mL 具塞三角烧瓶中，将容器 垂直放置于已调至-152的 冰箱中，4h 后取出观察 遇水抗相分离性能 清亮透明，无相分离 取样品各 200 mL，分别置于 2 只 250 mL 具塞量筒中。 分别加入 0.3 ml 蒸馏水振荡约 2 min。室温下垂 直放置 4h 后观察 a 不得人为加入； b 在有异议时，以 GB/T 8017 方法测定结果为准； c 在有异议时，以 SH/T 0689 方法测定结果为准； d 将试样注入 100 mL 玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质。在有异议时，以 GB/T 511 方法测定 结果为准； e 在有异议时，以 GB/T 6283 方法测定结果为准； f 在有异议时，以 SH/T 0713 方法测定结果为准； g 对于 97 号车用甲醇汽油，在烯烃、芳烃总含量控制不变的前提下，可允许芳烃的最大值为 42 %（体积分数）。 允许采用 SH/T 0741 如有异议时，以 GB/T 11132 方法测定结果为准； h 锰含量是指车用甲醇汽油中以甲基环戊二烯三羰基锰形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂； i M15 车用甲醇汽油中应加入符合 GB 19592 的车用汽油清净剂和有效的金属腐蚀抑制剂。车用汽油和车用燃料甲醇 应分别符合 GB 17930、GB/T 23510 的规定。加入的添加剂应符合有关规定，不得人为加入对车辆可靠性和后处理系 统有害的含卤化物的添加剂及含铁、含铅和含磷的添加剂。 6 检验规则 6.1 组批和取样 6.1.1 以同一原料、配方及工艺条件投料配制的产品为一批。 6.1.2 取样按 GB/T 4756 进行，取样时应避光。取 4 L 作为检验和留样用，盛装样品的容器应避光， 宜采用棕色玻璃容器。 6.2 出厂检验 每批产品由生产企业质检部门进行出厂检验，出厂检验项目包括甲醇含量、未洗胶质含量、溶剂洗 胶质含量、铜片腐蚀、馏程、水溶性酸或碱、机械杂质、低温抗相分离性能（-15） 、遇水抗相分离性 能，检验合格并签发质量合格检验报告后，方可出厂销售。 6.3 型式检验 DB52/T 6182014 7 6.3.1 型式检验项目为本标准表 1 中规定的全部项目， 抽样应在出厂检验合格的产品中进行。 全部项 目检验合格，则判为合格。正常情况下每年进行两次，有下列情况之一时，也应进行型式检验： a) 新产品定型鉴定或者产品转厂生产试制定型鉴定时； b) 原料、配方或工艺发生较大变动时； c) 产品停产后又恢复生产时； d) 国家质量监督机构提出型式检验要求时。 6.3.2 如型式检验结果中有不合格项时，按 GB/T 4756 的规定在同批产品中重新抽取双倍样品进行 复检，复检结果如仍有一项指标不合格时，则判定该批产品不合格。 7 标志、包装、运输、贮存 7.1 标志、包装、运输、贮存及交货验收按 SH 0164 的相关规定进行。 7.2 向用户销售的符合本标准表 1 或表 2 技术要求的 M15 车用甲醇汽油所使用的加油机和容器都应标 明下列标志：“M15/90 号车用甲醇汽油（IV）”、“M15/93 号车用甲醇汽油（IV）”、“M15/97 号车 用甲醇汽油（IV）”，或 “M15/90 号车用甲醇汽油（V）”、 “M15/93 号车用甲醇汽油（V）”、 “M15/97 号车用甲醇汽油（V）”，并应标识在汽车驾驶者可以看见的地方。 7.3 本产品在贮存、运输过程中，所使用的管道、容器、机泵与车用汽油相同，但在贮运使用过程中， 要保证管道、容器、机泵和油箱整个系统干净和不含水，同时应严防外界水的吸入。如果发生相分离， 分出的水相应进行专门处理。 8 安全 8.1 本产品属于易燃、易爆、有毒危险化学品，其生产、经营、运输等应按国家危险化学品有关法律、 法规规定执行。 8.2 本产品在配制、装卸与加油时，应尽量减少蒸气的挥发。操作人员应作相应防护措施，严禁口腔、 眼睛、皮肤直接接触本产品，避免吸入有害蒸气。如已吸入有害蒸气，应迅速脱离现场至空气新鲜处保 持呼吸道畅通；如病情仍不缓解，立即就医。 8.3 本产品的配制、贮存、装卸、运输及加油等特定场所，禁止吸烟、进食和饮水。 8.4 严禁嘴吸本产品和用本产品洗手、擦洗衣服及机件等。 8.5 如果本产品溅到皮肤或眼睛，应迅速用大量清水冲洗，急速医疗。 8.6 本产品着火时应采用适当的灭火材料进行扑救， 灭火材料宜选用砂土、 氟蛋白抗溶泡沫灭火剂、 石棉布等。本产品溢出时，应用砂土或其它不燃材料吸附或吸收，或者用泡沫覆盖。 8.7 本产品仅用作点燃式内燃机的燃料，不得作任何其他用途。 9 实施过渡期 本标准自发布之日起实施，表 2 规定的技术过渡期至 2017 年 12 月 31 日。 DB52/T 6182014 8 A A 附 录 A （规范性附录） M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法（气相色谱法） A.1 范围 本方法适用于以气相色谱法测定 M15 车用甲醇汽油中甲醇含量。 本方法可对甲醇进行定性和定量测定，但不能对 M15 车用甲醇汽油中所有组分进行定性和定量分 析。 A.2 方法提要 本方法用填充柱，氢火焰离子化检测器，样品中加入内标物无水乙醇后用蒸馏水定量稀释，静置分 离，分析水相中甲醇的含量，按内标法计算 M15 车用甲醇汽油中甲醇含量。 A.3 仪器和设备 A.3.1 气相色谱仪（带进样分流口） 。 A.3.2 检测器：氢火焰离子化检测器（FID） 。 A.3.3 色谱工作站。 A.3.4 色谱柱：填料GDX/60-80目 柱型： 3 m1/8。 A.3.5 微量进样器：10 L或5 L。 A.3.6 氮气：高压气瓶装。 A.3.7 氢气：高压气瓶装或氢气发生器。 A.3.8 空气：空压机。 A.4 试剂和材料 A.4.1 无水乙醇 纯度为99.5 %以上。 A.4.2 无水甲醇 纯度为99.5 %以上。 A.4.3 车用汽油 符合GB 17930的规定。 A.5 色谱条件 A.5.1 柱长：2 m。 A.5.2 柱温：50 。 DB52/T 6182014 9 A.5.3 检测温度：200 。 A.5.4 进样量：1 L。 A.5.5 检测器：FID。 A.5.6 氮气：30 mL/min。 A.5.7 氢气：30 mL/min（载气） 。 A.5.8 空气：300 mL/min。 A.6 试验步骤 A.6.1 样品的准备： 将样品与内标物按20.00 mL+4.00 mL配好后， 以蒸馏水为溶剂准确稀释至100 mL， 静置分离，取分离后的水相溶液。所用样品、内标、溶剂和任何体积计算的仪器，均应在相同温度下使 用。 A.6.2 色谱分析：按调节好的试验条件启动色谱仪，待仪器稳定后，将含内标物的样品的水相溶液直 接用微量器进样1 L。 A.6.3 甲醇与内标物相对校正因子的测定：用无水甲醇（A.4.2）和汽油（A.4.3）准确配制甲醇含量 为15.0 %的M15甲醇汽油，作为标样，将标样与内标物按20.00 mL+4.00 mL配好后，以蒸馏水为溶剂准 确稀释至100 mL，静置分离，取分离后的水相溶液进样1 L分析，重复3次，取内标物与甲醇峰面积比 值 的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子。 A.6.4 典型样品色谱图 典型样品色谱图见图 A.1。 A.6.5 根据不同仪器，通过试验选择最佳的色谱操作条件及内标量，以使甲醇和其余组分峰获得完全 分离、正常为准。 DB52/T 6182014 10 A.7 计算 试样中甲醇含量按下式计算： V=（Ai/As）Fi/s100 . (A.1) 式中： V 试样中甲醇含量（体积分数） ，%； Ai 待测组分峰面积；