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第二章 氧 化,硅的热氧化, 铁、铜、银等金属的自然氧化 硅、硫、磷等非金属的自然氧化,2.1 引 言,氧化是一种自然现象 Si的自然氧化层很薄在40埃左右,硅的热氧化是通过将硅片放在高温(通常 750 1100 )的氧气或水汽气氛下,使其表面生长一层氧化层(SiO2)的过程 。该二氧化硅(SiO2)是一种绝缘介质材料、不导电。,氧化工艺目的:在硅片上生长一层二氧化硅层以保护硅片表面、器件隔离、屏蔽掺杂、形成电介质层等。 氧化是硅基集成电路的基础工艺之一,2.2 氧化原理,氧化是氧分子或水分子在高温下与硅发生化 学反应,并在硅片表面生长氧化硅的过程。 其化学反应式: 干氧氧化:SiO2 SiO2 湿氧氧化:Si H2O O2 SiO2+H2 水汽氧化:Si H2O SiO2 H2 硅的氧化温度:750 1100,氧化系统,氧化过程,氧化剂(氧分子或水分子)通过扩散到达Si与Si02界面同Si发生反应,其过程如下: 1、氧化剂扩散穿过滞留层达到SiO2 表面,其流密度为F1 。 2、氧化剂扩散穿过SiO2 层达到SiO2-Si界面,流密度为F2 。 3、氧化剂在Si 表面与Si 反应生成SiO2 ,流密度为F3 。 4、反应的副产物离开界面。,氧化物生长速率,氧化层生长第一阶段(厚度大约150埃以下) 为线性生长阶段: 氧化层生长第二阶段(厚度150埃以上)为 抛物线生长阶段:,其中X为氧化层厚度 B/A为线性速率系数、B为抛物线速率系数 t为生长时间 B/A和B与温度、氧化剂浓度,反应室压力等因素有关。,氧化物生长曲线,干氧氧化速率曲线,常规的氧化工艺,硅片清洗(除去硅片上的各种沾污) 装片进炉(手动或自动以5cm/分的速度进入850的恒温区) 斜坡升温(以10 /分从850 升到1100 ) 氧化 温度1100 时间t20分干O260分湿O2 20分干(O2HCl),常规的氧化工艺,斜坡降温(以5 /分从1100 降到850 ) 出片(手动或自动以5cm/分的速度出850的恒温区) 质量检查(厚度及其均匀性、表面缺陷、固定和可动电荷的检测) SiO2厚度大约600nm左右,先进的氧化工艺,氢氧合成工艺 湿氧氧化:Si H2O O2 SiO2+H2 水汽氧化:Si H2O SiO2 H2 H2 O2 H2O 气体流量比很重要!,三种热氧化层质量对比,氧化消耗硅,氧化前,氧化后, 氧化消耗硅的厚度是二氧化硅厚度的45左右,选择性氧化:常用于硅的局部场氧化LOCOS (LOCal Oxidation of Silicon),氧化前,氧化后,2.3 SiO2结构、性质和用途,SiO2的原子结构: 属于非晶体、无定形结构,Si-O 四面体在空 间无规则排列。, SiO2的物理性质,SiO2的化学性质 SiO2 的化学性质非常稳定,仅被 HF 酸腐蚀,SiO2在集成电路中的用途 1.做MOS结构的电介质层 2.限制带电载流子场区隔离 3.保护器件以免划伤和离子沾污 4.掺杂中的注入掩蔽 5.减小氮化硅与下层之间应力的垫氧化层 6.减小注入损伤及沟道效应的注入屏蔽氧化层 7.导电金属之间的层间介质,电介质层:用做MOS晶体管栅和源漏衬底之间的电介质层栅氧化层 注:用热生长方法形成,场区隔离层(场氧化层)(STI形成的):用做单个晶体管之间的隔离阻挡层使它们彼此之间电气隔离。 STI(Shallow Trench Isolation) 注:用CVD方法形成,厚度2500-15000 ,场区隔离层(场氧化层)(硅局域氧化LOCOS形成的):用做单个晶体管之间的隔离阻挡层使它们彼此之间电气隔离。,厚度2500-15000 ,场区隔离层(场氧化层)(硅局域氧化LOCOS形成的):用做单个晶体管之间的隔离阻挡层使它们彼此之间电气隔离。,氧化后,保护层:保护有源器件和硅表面免受后续工艺的影响,掺杂掩蔽层:作为注入或扩散掺杂杂质到硅中的掩蔽材料,垫氧层:做氮化硅与硅之间的缓冲层以减小氮化硅与硅之间的应力,垫氧层:做氮化硅与金属之间的缓冲层以减小氮化硅与金属膜之间的应力,注入屏蔽氧化层:用于减小注入损伤及减小沟道效应,金属间的绝缘层:用作金属连线间的绝缘保护层,氧化层应用的典型厚度,热生长SiO2 Si 系统中的实际电荷情况,2.4 SiO2Si界面及掺氯氧化,在实际的SiO2 Si 系统中,存在四种电荷: 1. 可动电荷: 指Na、K离子,来源于工艺中的化学试剂、器皿和各种沾污等。 2. 固定电荷:指位于SiO2 Si 界面2nm以内的过剩硅离子,可采用掺氯氧化降低。 3. 界面态:指界面陷阱电荷(缺陷、悬挂键),可以采用氢气退火降低。 4. 陷阱电荷:由辐射产生。,掺氯氧化 在氧化工艺中通常在氧化系统中通入少量的氯气(浓度在3以下)以改善SiO2的质量。其作用有二: 1、氯离子进入SiO2Si界面与正电荷中和以减少界面处的电荷积累 2、氧化前通入氯气处理氧化系统以减少可动离子沾污,不掺氯热氧化层 1. 可动电荷(主要是Na离子)密度: 3101211013/cm2 2. 固定电荷密度: 11012/cm2 掺氯热氧化层 1. 可动电荷(主要是Na离子)密度: 2101011011/cm2 2. 固定电荷密度: (13)1011/cm2,不掺氯和掺氯氧化层电荷密度的对比,热生长氧化层与沉积氧化层的区别 1. 热生长的氧化层比沉积的结构致密,质量好。 2. 热生长的氧化层比沉积成膜温度高,沉积氧化层可在第一层金属布线形成完进行,做为金属之间的层间介质和顶层钝化层。 3. 热生长的氧化层消耗硅。 4. 热生长氧化层的界面态、固定电荷、可动电荷等表面电荷密度都比沉积的低。,2.5 影响二氧化硅生长的因素,氧化温度 氧化时间: 掺杂效应:重掺杂的硅要比轻掺杂的氧化速率快 硅片晶向:硅单晶的氧化速率比稍快,反应室的压力:压力越高氧化速率越快 氧化方式:湿氧氧化比干氧氧化速度快,掺氯氧化比不掺氯的氧化速率快,2.6 SiO2的质量检查,氧化层表面缺陷的检查 目检和使用100倍500倍的显微镜检查 氧化层厚度及其均匀性的测量 利用光学干涉原理使用膜厚仪、椭偏仪等仪器测量 氧化层固定离子电荷和可动离子电荷的测量 使用CV测试仪检测, 通过颜色的不同可估算SiO2 层厚度,2.7 氧化设备,卧式高温炉,立式高温炉,立式炉系统,高温炉的组成 1、工艺腔 2、硅片传输系统 3、气体分配系统 4、温控系统 5、尾气系统,2.8 快速热处理,快速热处理(RTP)是在非常短的时间内(经常是几分之一秒)将单个硅片加热至4001300温度范围的过程 RTP的优点: 1.减少热预算 2.硅中杂质运动最小 3.冷壁加热减少沾污 4.腔体小气氛洁净 5.更短的加工
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