对硝基氯苯.pdf

u d c g 5 6 6 6 8 - 8 1 9 . 6:6 6 - 0 9 7 . 5 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 g b 6 8 1 7 一 9 2 对硝基氯苯 p - c h l o r o n i t r o b e n z e n e 1 9 9 2 一 1 1 一 0 5 发布 1 9 9 3 - 1 0 - 0 1 实施 国家技术监督局 发 布 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 g b 6 8 1 7 一9 2 对硝基氯苯 代替g b 6 8 1 7 一8 6 p - cb l o r o n t t r o b e n z e n e 主肠内容与适用范围 本标准规定了对硝基氯苯的技术条件、 试验方法、 检 验规则以及标志、 包 装、 运输、 贮 存等要求. 本标准适用于抓苯经硝化、 分离 制得的对硝基氯苯。 对硝基氯苯主要用于染料、 农药 和医药工业中。 分 子 式: c 6 h 4 c i n o 2 c 1 结 构 式 : 0 no, 相对分子质量: 1 5 7 . 5 6 ( 按1 9 8 9 年国际相对原子质量) 2 引用标准 g b 1 9 。 危险货物包装标志 g b / t 2 3 8 5 染料中间体结晶点测定通用方法 g b 9 7 2 2 化学试剂 气相色 谱法通则 g b / t 1 3 7 5 3 染料中间 体水分测定通用方法 卡尔 费休 法及卡尔 费休改良法 3 技术要求 对硝基抓苯应符合表 1要求: 表 1 项目 指标 优等品 一等品合格品 u) 外观 浅黄色熔铸体浅黄色至黄色熔铸体 ( 2 ) 干品结晶点， ) 8 2 . 48 2 . 08 1 . 5 ( 3 ) 对硝4饭苯含i t .) 9 8 . 89 8 . 09 8 . 0 ( 4 ) 间硝荃抓苯、 邻硝荃抓苯总2, % 1 .1 1 . 52 . 0 ( 5 )低 沸 物 含 21 %( 0. 1 0 . 20 .2 ( 6 ) 水分. %簇 0. 1 0 . 2 0 . 2 ( 7 ) 二硝羞饭苯含ar “ u 0 . 0 50 . 1 00 . 1 0 4 试验方法 国家技术监.局1 9 9 2 一 1 ， 一 0 5 批准 19 93一 1 0一 0 1实施 gb 6817 一 9 2 用目视法测定。 4 . 2 干品结晶点的测定 取约5 0 g 对硝基氯苯及1 0 g 5 a分子筛于1 2 5 m l的广口 瓶中， 盖紧瓶塞， 置于1 0 0 -c 烘箱中 使试 样全部熔化( 熔化过程中摇动试样瓶数次) ， 然后按g b / t 2 3 8 5 的规定进行结晶点的测定。 4 . 3 对硝基抓苯、 间硝荃抓苯、 邻硝荃抓苯及低沸物含f的 气相色谱法测定 4 . 3 . 1 仪器 4 . 3 . 1 . 1 气相色谱仪: 仪器 灵敏度及稳定性应符合g b 9 7 2 2 的 规定。 检测器: 氢火焰离子化检测器; 记录仪: 满标量程 1 0 my、 响应时间 1 s , 4 . 3 . 1 . 2 进样器: 1 p l微量注射器。 4 . 3 . 1 . 3 色谱柱: 内径 3 - 4 mm、 长度 2m的螺旋形或u形不锈钢柱。 载体: 6 2 0 1 色谱担体， 1 8 0 2 5 0 k m ( 6 0 - 8 0 目 少 ; 固 定液: 聚己 二酸乙 二醇酷( p e g a ) ， 最高使用温度1 5 0 c溶剂为三氯甲 烷; 涂演度: 3 0 0 0 4 . 3 . 2 色谱柱的制备及老化 4 . 3 . 2 . 1固定液的涂渍 称取0 . 3 6 p e g a于2 5 0 m l 烧杯中， 加入4 0 m l 三氯甲 烷溶解， 将1 2 g 干燥的6 2 0 1 担体缓慢倾 入， 使其完全浸润， 置烧杯于干燥器中， 在真空度为 4 . 0 x 1 0 p a下保持约 5 m i n ， 取出置通风橱内适当 时间， 再在红外灯下经常转动、 拍打烧杯使溶剂挥发至干， 然后移至约1 0 0 烘箱干燥约3 0 m i n 备用。 4 . 3 - 2 . 2 色谱柱的填充 将色谱柱接检测器一端塞上玻璃棉， 接真空泵， 另一端接一漏斗， 在真空度 8 . 0 x1 0 p a 下缓慢倾 入固定相， 并经常轻轻拍打色谱柱、 直至固定 相不再抽入为止( 装柱量约9 g ) 。 取下色谱柱塞上玻璃棉备 老化。 4 . 3 - 2 . 3 色谱柱老化 将填充好的色谱柱装入色谱仪恒温 箱中， 保持每分钟5 1 0 m l的流量通入氮气. 在1 4 2 下老化 8 h ， 老化时色谱柱应和检测器断开。 4 . 3 . 3 色谱仪操作条件 根据不同 的仪器及本实验要求， 选择最佳色谱操作条件。以s p 2 3 0 5 全型气相色 谱仪为例、 色谱操 作条件如下: 柱温: 1 3 5 土2 0c 检测室温度: 2 0 0 - 2 2 0 ， 汽化室温度: 2 5 0 -2 8 0; 载气( 氮气) 流量: 2 0 - 3 0 m l / m i n ( 7 . 8 x 1 0 一1 . 1 x1 0 p a ) ; 姗烧气( 氮气) 流量: 3 0 - 3 5 m l / m i n ; 助燃气( 空气) 流量: 4 0 0 - 4 5 0 m l / m in ; 放大器灵敏度: 高阻3 ; 衰减: 1 / 4 ( 主峰 1 / 1 2 8 ) ; 进样量: 0 . 4 k l ; 试样浓度: 5 0 g / l ; 1 己 录仪纸速 : 3 0 0 mm/ h ; 定量方法: 归一峰高法。 4 . 3 . 4 分辨率: r 。 一， -1 . 7 , 4 . 3 . 5 校准混合溶液的配制及相对校正因子的测定 gb 6817 一 9 2 4 . 3 - 5 . 1 校准混合溶液的配制 4 . 3 . 5 . 1 . 1 试剂 a . 氯苯， 化学纯; b ， 对二氯苯: 化学纯; c . 硝基苯( h g 3 -9 6 3 ) : 化学纯; d . 间硝基氯苯: 化学纯; e . 邻硝基氯苯 : 化学纯 ; f . 对硝基氯苯: 纯品( 在乙醇中 重结晶， 直至在本实 验条 件下无杂质检出) ; 8 . 三氯甲烷( g b 6 8 2 ) , 4 . 3 . 5 . 1 . 2 单一校准溶液的配制 按表2 要求分别称取各种试剂( 对硝基氯苯 精确至0 . 0 0 2 g ， 其余精确至。 . 0 0 0 2 g ) ， 用三氯甲 烷溶 解稀释至一定体积， 配制成一系列单一校准溶液。 表 2 单一校准溶液的配制 七 贺 a 液b液 一 c 液 d液 e 液 f液 试剂名称 氯苯对二抓苯硝基苯间硝基抓笨 邻 硝 基 叙 苯 对 硝 基 抓 苯 试剂质量 9 0 . 0 5 00 . 0 5 00 .1 200 . 2 2 00 . 2 2 07 . 0 0 溶液体积 m l 2 5 . 02 5 . 02 5 . 02 5 . 0 25 . 0 5 0 . 0 5 . 1 . 3 校准混合榕液的配制 在编号的1 0 m l容量瓶中， 分别将上述单一校准溶液按表3 条件混合， 配制得校准混合溶液. 表 3 校准混合溶液的配制 la杰 a i. ml 1234 a液 0 . 4 00 . 3 00 . 2 00 . 1 0 b液 0 . 4 00 . 3 00 . 2 00 . 1 0 c 液 0 . 4 00 . 3 00 . 2 00 . 1 0 d液 0 . 7 00 . 5 00 . 3 00 . 2 0 e 液 0 . 7 00 . 5 00 . 3 00 . 2 0 f 液 4 . 7 54 . 8 04 . 8 54 . 9 0 加三抓甲烷稀释后总体积 1 0 . 01 0 . 01 0 . 01 0 . 0 4 . 3 - 5 . 2 相对校正因子测定 启动色 谱仪， 待仪器各项操作条件稳定后， 分别吸取。 . 4 k l 1 - 4 号校准混合 溶液进样。 在邻硝基 氯苯出峰完毕后， 准确测量各组分峰高。 各组分相对校正因子按式( 1 ) 计算: g b 6 8 1 7 一 9 2 尸=m ; “ h p 从户.h (1 ) 式中: f， 一 一 组分 i 的相对校正因子; 。一 一 组分 i 的质量， 9 ; 。 ， 对硝基氯苯的质量, 11 ; h ;一 一 组分 i 的峰高, mm; 凡 对硝基氯苯的峰高， m m, 注:各组分相对校正因子每3 0夭进行复校. 4 . 16 测定步骤 称取。 . 5 g 对 硝基氯苯试样于1 0 m l 容量瓶中， 用三氯甲 烷溶解并稀释至刻度， 摇匀。 启动色谱仪， 待仪器各项操作条件稳定后， 吸取。 . 4 i l l 对硝基氛苯试样溶液进样。 在邻硝 基氯苯出峰完毕后， 准确测 量各组分峰高( 见色谱图) 。 各组分质量百分数按式( 2 ) 计算: r ; h ; fi y ( r i h ; fi )x ( 1 0 0一 w) . ” ” ” ”一 (2) 式中: w 组分i 的质量百分数， %; r ; 一 一组分i 的 信号衰减倍数; h i 组分z 的峰高， m m ; 厂 组分 1 的相对校正因子; w一 一 由4 . 4项测得的水分质量百分数， %。 以 两次 平行 测定结果的算术平均值作为测定结果。 其中 抓苯、 对二抓苯、 硝基苯两次平行测定结果 之差应不大于。0 2 %; 间硝基氯苯、 邻硝基抓苯应不大于 。 . 0 5 环; 对硝基抓苯应不大于 。 . 2 %, 注:氯笨、 二抓苯、 硝基笨含量总和以低佛物表示。 gb 6 817 一 9 2 色谱图 1 -溶剂; 2 -氛笨; 3 一对二抓苯; 4 -硝荃笨; 5 -间硝基抓笨; 6 一对硝基氛笨; 7 -邻硝荃抓苯 4 . 4 水分的测定 按g b / t 1 3 7 5 3 的规定进行水分侧定。 试样量为2 - 5 g ( 精确至。 . 1 g ) . 两次平行浏定结果之差不大于。 . 0 3 0 o ， 取平行侧定结果的算术平 均值作为侧定结果. 4 . 5 二硝荃抓笨的侧定 4 . 5 . ， 仪器和材料 紫外分析仪: 波长2 5 4 n m; 层析缸: 直径1 2 0 m m 、 高3 0 0 m m; 平板玻瑞s 2 5 0 m mx 1 0 0 m m ; 徽量注射器: 1 0 p l ; 涂布器: 自制或市售。 4 . 5 . 2 试剂 4 . 5 - 2 . 1 石油醚( h g 3 -1 0 0 3 ) ; 沸程 6 0 - - 9 0; gs 6 817 一 9 2 4 . 5 . 2 . 2 乙酸乙酷( h g 3 -1 2 1 6 ) ; 4 . 5 - 2 . 3 对硝基氯苯: 纯品( 在乙醇中重结晶 3 -4次， 经本实验条件检验不含 2 , 4 一 二硝基氯苯) ; 4 . 5 . 2 . 4 2 , 4 一 二硝基氯苯; 4 . 5 . 2 . 5 硅胶 g f 2 5 4 : 化学纯， 薄层层析用。 4 . 5 . 3 硅胶板的制备 称取1 2 g 硅胶( 4 . 5 . 2 . 5 ) 于研钵中， 加3 2 m l 水， 研匀后用涂布器均匀涂布在5 块干燥清洁的玻璃 板上， 涂布厚度为 。3 m m， 在室温下阴干后放置于 1 1 0烘箱中活化 1 h 左右 ， 取出后置于装有变色硅 胶的千燥器中， 备用。 4 . 5 . 4 展开剂 石油醚( 4 . 5 . 2 . 1 ) +乙酸乙醋( 4 . 5 . 2 . 2 ) 二1 5 +1 ( v , +v z ) , 4 . 5 . 5 标样的配制 4 - 5 - 5 . ， 准确称取。 . 2 5 0 0 g 2 , 4 一 二硝基氯苯( 4 . 5 . 2 - 4 ) 于5 0 m l容量瓶中， 用乙酸乙酷( 4 . 5 . 2 . 2 ) 溶 解并稀释至刻度。 4 . 5 . 5 . 2 分别称取5 . 0 g对硝基氯苯( 4 . 5 . 2 . 3 ) 于两个 5 0 m l容量瓶中， 用 1 m l吸量管各加入 。5 m l 及1 m l2 , 4 一 二硝基氯苯溶液( 4 . 5 . 5 . 1 ) ， 用乙 酸乙醋溶解并稀释至刻度， 得到2 , 4 一 二硝基氯苯 含量分别为。 . 0 5 %及 。 . 1 %的标样溶液。 4 . 5 . 6 测定步骤 称取1 . 0 g 对硝基抓苯 试样于1 0 m l 容量瓶中， 用乙酸乙醋溶解并稀释至刻度。 取硅胶板( 4 - 5 . 3 ) 一块， 在距下端 2 c m处用微量注射器分别点上标样溶液( 4 - 5 . 5 - 2 ) 及试样溶液 4 p l ， 待溶剂挥发干后放入预先 盛有1 6 0 m l 展开剂( 4 . 5 . 4 ) 的层析缸中， 用上升法展开。 溶剂前沿距离 原点约 1 0 c m时， 取出层析板， 在紫外分析仪下比较标样与试样中2 , 4 一 二硝基氯苯斑点大小及荧光强 弱， 以确定其等级。 检验规则 检验分类 1 表1 中( 1 ) 一( s ) 项为出厂检验项目。 2 表 1中( 1 ) 一( 7 ) 项为供医药用对硝基氯苯出厂检验项目。 出厂检验 551引515.2 对硝基氯苯应由生产厂的质量监督检验部门进行检验。生产厂应 保证所有出厂的对硝基氯苯都符 合本标准的要求。 每批出厂的对硝基氛苯都应附有一定格式的质量证明书. 5 . 3 取样方法 5 . 3 . 1 以 每次检验的均匀产品为一批。 5 . 3 . 2 从每批产品中选取1 0 %的桶数， 小批时不得少于5 桶， 如整批不足5 桶时， 应在每桶中取样。 取 样时先将桶放入化料池， 将桶内物料全部熔化后搅匀， 用直径为1 c m、 长约1 m的玻璃管取出包括上、 中、 下三部分物料。 5 . 3 . 3 待选取的物料冷却结晶后， 放人研钵中仔细研碎， 混合均匀， 从其中取出5 0 0 g 样品， 分装入两 个清洁千燥带磨口 塞的广口 瓶中， 瓶上粘贴标签， 注明: 生产厂名称、 产品 名称、 批号和取样日 期， 一瓶由 检验部门进行检验， 一瓶保存备查。 5 . 4