车间空气中三氧化铬、铬酸盐、重铬酸盐的二苯碳酰二肼分光光度测定方法.pdf

中华人民共和国国家标准 车间空气中三氧化铬、铬酸盐、 重铬酸盐的二苯碳酰二肼 分光光度测定方法 g b t1 6 0 1 9 1 9 9 5 w o r k p la c ea i r - - d e t e r m i n a t i o no f c h r o m i u mt r i o x i d e ，c h r o m a t e sa n dd i c h r o m a t e s - - d i p h e n y lc a r b a z i d es p e c t r o p h o t o m e t r i cm e t h o d 1主题内容与适用范围 本标准规定了用二苯碳酰二肼分光光度法测定车间空气中三氧化铬、铬酸盐及重铬酸盐。 本标准适用于测定三氧化铬、铬酸盐及重铬酸盐生产和使用场所空气中的浓度。 2 原理 三氧化铬、铬酸盐及重铬酸盐在酸性溶液中与二苯碳酰二肼作用生成红色络合物，比色定量。 3 仪器 3 1 冲击式吸收管。 3 2 抽气机。 3 3 流量计，o 5l m i n 。 3 4 具塞比色管，l om l 。 3 5 分光光度计，2 0m m 比色杯。 4 试剂 4 1 吸收液：水。 4 2 硫酸，1 + 3 。 4 3二苯碳酰二肼丙酮溶液：称取0 2 5g 二苯碳酰二肼 ( c 。h 。n h n h ) ：c 0 3 溶于1 0 0m l 丙酮 中，此液于冰箱中保存可稳定半个月。 4 4 标准溶液：称取0 1 4 71g 经1 3 0 干燥2h 的重铬酸钾用水溶解，移入10 0 0m l 量瓶中，用水稀 释至刻度，为储备液，此液1m l = 1 0 0p g 三氧化铬。使用时量取1 0 0m l 储备液于1 0 0m l 量瓶中，用 水稀释至刻度，此液为1m l 一1 0 * g 三氧化铬的标准溶液。 5 采样 串联两个各装有1 0m l 吸收液的冲击式吸收管，以3l m i n 的速度抽取6 0l 空气。 国家技术监督局19 95 12 15 批准19 9 6 07 0 1 实施 g b t1 6 0 1 9 1 9 9 5 6 分析步骤 6 1 对照试验：同第5 章，将吸收管装好吸收液带至现场，但不抽取空气，照样品分析作为空白对照。 6 2 样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3 次，量取5 0m l 样品液于比色管中，加5 0m l 吸收液( 4 1 ) ，混匀。 6 3 标准曲线的绘制：按下表配制三氧化铬的标准管。 三氧化铬标准管的配制 管号 o1234 56 标准溶液( 4 4 ) ，m l 0 0 1 0o 2 00 4 0 o 6 0 o 8 01 0 0 吸收液( 4 1 ) ，m l1 0 0 9 99 8 9 6 9 4 9 2 9 o 三氧化铬含量，* g o12 4 6 81 0 于每个标准管中加入0 2m l 硫酸溶液( 4 2 ) 和1 5m l 二苯碳酰二肼丙酮溶液( 4 3 ) ，混匀。 1 5m i n 后，用2 0m m 比色杯，于波长5 5 0n m 下测吸光度，以吸光度对三氧化铬含量( * g 1 0m l ) 绘制标 准曲线。 6 4 测定：样品管操作同标准管，测定吸光度后由标准曲线查三氧化铬的含量。 7 计算 7 1 按式( 1 ) 将样品体积换算成标准状况下的体积。 v 。一y 暑志 ( 1 ) 式中：y 。标准状况下的样品体积，l ； v 样品体积，l ； t 温度，； p 大气压力，k p a 。 7 2 按式( 2 ) 计算空气中三氧化铬的浓度。 x 一丝守旦 ( 2 ) 式中：x 空气中三氧化铬或铬酸盐、重铬酸盐( 以c r o 。计) 的浓度，m g m 3 ； c 。、c ：分别为第一、第二吸收管所取样品溶液中三氧化铬的含量，p g ； y 。换算成标准状况下的采样体积，l 。 8 说明 8 1本法的检测限为0 5t ，g 1 0m l ；灵敏度为：当比色体积为1 0m l 时，1 * g 三氧化铬应有0 0 6 2 的 吸光度；本法的测定范围为0 5 1 0 * g 1 0m l ；当三氧化铬的浓度为1 0 、6 0 、1 0 0 * g 1 0m l 时，变异 系数分别为4 7 ，2 4 和1 4 。 8 2由于六价铬是很强的氧化剂，用固体滤料如滤纸、滤膜，在采样或放置的过程中有部分六价铬被还 原，使测定结果偏低。实验结果表明，在本法的采样条件下，当空气中三氧化铬的浓度在0 0 1 1 3 9 0m g m 3 时，前管采样效率为9 5 0 。若用固体滤料采样，可取0 8 肛m 的微孔滤膜先用水煮沸3 0 m i n ，再用1 + 1 甲酸钠( 5 0g i 。) 一碳酸钠( 5 0g l ) 溶液浸泡4h ，晾干后备用。用这种经处理后的微孔滤 膜以3l m i n 的速度采样，六价铬不被还原，采样效率在9 0 以上。 8 3 此法1 5m i n 显色完全，可稳定9 0m i n ，最适宜的比色时间为1 5 3 0m i n 。 8 4 六价铬与二苯碳酰二肼反应的酸度应控制在0 0 2 5 0 1 5t o o l 之间，以0 1m o l 时显色最稳定，本 g b t1 6 0 1 9 1 9 9 5 法的酸度约为0 0 9m o l 是适宜的。 8 5 低价汞和高价汞离子也可和二苯碳酰二肼作用呈现蓝色和紫色，但在方法控制的酸度下反应不灵 敏，所引起的干扰可忽略不计。车间环境中与六价铬同时存在的亚硝酸根离子，氢氰酸根离子对铬的测 定无干扰。铁离子干扰比较