铜精矿化学分析方法硫量的测定.pdf

i cs 7 3 n 4 2 0 6 0 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 g b / t 3 8 8 4 . 1 一3 8 8 4 . 1 0 -2 0 0 0 铜精矿化学分析方法 me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f c o p p e r c o n c e n t r a t e s 2 0 0 0 一 0 2 门 6 发布2 0 0 0 一 0 8 一 0 1 实施 国 家 质 二 量 技 术 监 督 局发布 g b / t 3 8 8 4 . 3 -2 0 0 0 前言 本标准采用两种化学分析方法测定铜精矿中的硫含量。 本标准的方法 1和方法 2 是分别对 g b / t 3 8 8 4 . 4 -1 9 8 3 铜精矿化学分析方法重量法测定硫 量) , g b / t 3 8 8 4 . 3 -1 9 8 3 铜精矿化学分析方法燃烧一 容量法测定硫量 的重新确认。与原标准的区 别， 是在方法2中增加了铜丝作助熔剂的规定。 本标准遵守 : g b / t 1 . 1 -1 9 9 3 标准化工作导则第 1 单元: 标准的起草与表述规则第 1 部分: 标准编写的 基本规定 g b / 丁1 . 4 -1 9 8 8 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定 g b / t 1 4 6 7 -1 9 7 8 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定 g b / t 1 4 2 6 5 -1 9 9 3 金属材料中氢、 氧、 氮、 碳和硫分析方法通则 g b / t 1 7 4 3 3 -1 9 9 8 冶金产品化学分析基础术语 本标准从实施之日起， 代替 g b / t 3 8 8 4 . 3 -1 9 8 3 , g b / t 3 8 8 4 . 4 -1 9 8 3 0 本标准由国家有色金属工业局提出。 本标准由中国有色金属工业标准计量质量研究所归口。 本标准由大冶有色金属公司负责起草。 本 标准主要起草单位 : 江西铜业公 司。 本 标准主要起草人 ， 方法 1 : 郭超 、 邱继 英; 方法 2: 李 春玉、 陶鸿麟 。 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 铜精矿化学分析方法 硫t的测定 gs / t 3 8 8 4 . 3 一2 0 0 0 代替 g b / t 3 8 8 4 . 3 -1 9 8 3 g b / t 3 8 8 4 . 4 - 1 9 8 3 me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f c o p p e r c o n c e n t r a t e s -de t e r mi n a t i o n o f s u l f u r c o n t e n t 方法 1 孟.法测定硫f ， 范 围 本标准 规定了铜精矿 中硫含量的测定方法 。 本标准适用于铜精矿中硫含量的测定。测定范围: 1 . 0 0 写-4 5 . 0 0 %. 2 方 法原理 试料在 7 5 0 c经碳酸钠、 氧化锌半熔后， 用水溶解可溶物. 并用抓化钡沉淀溶液中的硫酸根。 沉淀经 过滤， 灼烧后称量， 按硫酸钡的质量计算试料的硫含量。 在被测试料中， 小于 5 mg的氟不干扰测定。 3 试 荆 3 . 5 烧结剂: 将一份无水碳酸钠与一份氧化锌相混合、 研细、 混匀。 盐酸( p l . 1 9 g / m l ) o 氮化钡溶液( 1 0 0 g / i ) : 过滤后使用。 硝酸银溶液( 1 0 g / l ) : 每 1 0 0 ml溶液中加人 3 -4 滴硝酸( p l . 4 2 g / mi ) 。 甲基橙指示剂( 1 g / l ) o j月.八了气 ，曰八嘴 0，j 4试样 1 样品粒度应不大于 0 . 0 8 2 mm. 2 样品应在 1 0 0 -1 0 5c 烘 1h后， 置于干燥器中冷至室温。 月月， 5分析步骤 5 . 1 试料 按表 1 称取试样， 精确至。 . 0 0 0 1 g o 表 1 硫含量 ， 写试样， 9 1 . 0 0 - 5 . 0 0 1 . 0 0 5. 00 - -1 0 . 0 0 0 . 5 0 1 0 . 0 0 - 4 5 . 0 0 0 . 2 0 国家质f技术监督局 2 0 0 0 一 0 2 一 1 6 批准 2 0 0 0一 0 8一 0 1实施 1 7 g s / t 3 8 8 4 . 3 一 2 0 0 0 独立地进行二次测定， 取其平均值。 5 . 2 随同试料做空白试验。 5 . 3测定 5 . 11 在3 0 m l瓷柑涡中 铺2 g 烧结剂， 再将半张滤纸折成漏斗状置于钳竭中， 加人4 -6 g 烧结剂， 加人试料( 5 - 1 ) ， 搅拌均匀， 上面再覆盖一层 1 -2 g烧结剂。 5 . 3 . 2 将增涡置于电炉上， 低温除去水分， 取下。 5 . 13 将增涡置于高温炉内， 于7 5 0 士1 0 半熔 1 . 5 h ， 取出冷却。 5 . 3 . 4 将柑祸中半熔物移人盛有 1 0 0 m l水的 4 0 0 m l烧杯中， 以热水洗净柑祸， 并稀释至 1 5 0 m l煮 沸数分钟 以倾泻法用双层中速定量滤纸过滤于 5 0 0 ml烧杯中， 以热水洗沉淀 8. 1 0 次。 5 . 3 . 5 向滤液中加入 1 -2滴甲基橙指示剂， 用盐酸中和至溶液变红， 再过量 2 ml o 5 . 3 . 6 将滤液用水稀释至体积为 3 0 0 m l, 煮沸， 在不断搅拌下缓慢加人 2 0 ml抓化钡溶液， 煮沸， 于 低温处 静置 3 h, 5 . 3 . 7 用慢速定量滤纸过滤， 用热水洗沉淀至无抓离子 用硝酸银溶液检验 。 5 . 3 . 8 将沉淀连同滤纸放人 2 5 ml瓷增涡中， 置于低温电炉上， 烘干灰化， 于7 8 0 士1 o c高温炉中灼 烧 0 . 5h ， 取出瓷增塌置于干燥器中， 冷至室温后称量， 并重复灼烧至恒量。 6 分析结果的裹述 按式( 1 ) 计算硫的百分含量: s( %)=( m - m z - m s 二 x 0 . 1 3 7 4 x1 0 0 (1) 式中: m沉淀与瓷柑塌的质量， 9 ; m2 -瓷柑竭的质量， 9 ; m, 空白的质量， 9 ; 、。 试料的质量， 9 ; 0 . 1 3 7 4 硫酸钡换算为硫的换算因数。 所得结果表示至二位小数。 7 允许 差 实验室间分析结果的差值应不大于表2所列允许差: 表 2 硫含量 允许差 1 . 0 0 - 5 . 0 0 0 . 1 5 5 . 0 0 - 1 0 . 0 0 0 . 2 0 1 0 . 0 0 - 2 0 . 0 0 0 . 3 0 2 0 . 0 0 - 3 0 . 0 0 0 . 4 0 3 0 . 0 0 - 4 0 . 0 0 0 . 5 0 4 0 . 0 0 - -45 . 0 0 0 . 6 0 方法 2燃烧一 滴定法测 定硫f 8 范 围 本标准规定 了铜精矿 中硫 含量 的测定方法 。 c b / t 3 8 8 4 . 3 一2 0 0 0 本标准适用于铜精矿中硫含量的测定。测定范围: 1 0 . 0 0 0 0 -4 5 . 0 0 0 o a 9方法提要 试料在 1 2 5 0 - 1 3 0 0 空气流中燃烧， 使硫转化为二氧化硫， 用过氧化氢吸收并氧化成硫酸， 以甲 基红一 次甲基蓝溶液为混合指示剂， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色转变为亮绿色即为终 点 。 1 0试荆 1 0 . 1 铜丝: 纯度 9 9 . 9 5 %以上， 直径 。 . 2 5 -0 . 5 0 mm 1 0 . 2氢氧 化钠。 1 0 . 3无水 氯化钙 1 0 . 4 过氧化氢吸收液: 取 5 0 m l过氧化氢( 3 0 0 0 ) ， 用水稀释至 1 le 1 0 . 5 甲基红一 次甲基蓝混合指示剂: 称取 0 . 1 2g甲基红和 0 . 1 0g次甲基蓝( 两者均需研细) 溶于 1 0 0 ml无水乙醇中。 1 0 . 6 氢氧化钠标准滴定溶液 c ( n a o h ) = 0 . 1 0 m o l / l e 1 0 . 6 门配制: 将氢氧化钠配制成饱和溶液， 并在塑料瓶内放置至溶液澄清。吸取 5 0 ml上清液， 用不 含二氧化碳的水稀释至 1 0l ， 混匀。 1 0 . 6 . 2 标定: 称取三份 。 . 8 0 g ( 精确至 。 . 0 0 0 1 g ) 预先在 1 0 0. 1 0 5 c 烘干2h的邻苯二甲酸氢钾( 基 准试剂) ， 置于3 0 0 ml锥形瓶中， 加 6 0 ml不含二氧化碳的热水溶解， 加人 2 滴酚酞指示剂( 1 0 g / l的 乙醇溶液) ， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色即为终点。 随同标定做 空白试 验 按式( 2 ) 计算氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度: m i 二二二一 ( v 一 v )x 0 . 2 0 4 2 ( 2 ) 式中: 。 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， m o l / l; ，1 一一邻苯几甲酸氢钾的质量， 9 ; v 标定时， 滴定邻苯二甲酸氢钾溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， m l; v标定时， 滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， m l; ) . 2 0 4 2 与 1 . 0 0 ml氢氧化钠标准滴定溶液 c ( na o h) =1 . 0 0 0 m o l / l 相当的邻苯二甲酸氢钾的 质量， g / m o l a 取三次标定结果的平均值。三次标定结果的极差应不大于 4 x 1 0 - “ mo l / l， 否则， 重新标定。 1 1 仪器和设 备 1 1 . 1 高温管式电炉: 最高温度 1 3 5 0 c; 常用温度 1 3 0 0 c , 1 1 . 2 可控硅温度自动控制器( 0 -1 6 0 0 c) . 1 1 . 3 旋片式真空泵( 3 0 l / mi n ) , 1 1 . 4 转子流量计( 0 - 2 l / mi n ) , 1 1 . 5 锥形燃烧管: 内径 “ 2 1 mm， 外径“ 2 5 mm， 总长 6 0 0 m m, 1 1 . 6 燃烧瓷舟: 长 8 8 mm; 使用前应在 1 0 0 0 c预先灼烧 1 h , 1 1 . 7硫的测 定装置如图 1所示 g b / t 3 8 8 4 . 3 一2 0 0 0 1 一碱液洗气瓶;2 -酸液洗气瓶;3 一干操塔; 4 一转子流量计;5 -燃烧管; s 一可控硅温度自动控制器; 7 - - 铂锗热电偶; 8 - - 6 0 ml直简形分液漏斗 9 -弹 黄夹; 1 0一真空泵; 1 1 - - 废液瓶; 1 2 一三通玻璃活塞; 1 3 -3 #弯形气体扩散管; 1 4 一5 0 ml碱式滴定管; 1 5 -瓷舟;1 6 - - 管形燃烧炉;1 7 一六孔气体扩散管; 1 8 一气体喷气管; 1 9 -燕馏水瓶; 2 0 -盛氢氧化钠标准溶液瓶 图 1 燃烧容 量法定硫装置 图 1 2 试 样 1 样品粒度应不大于。0 8 2 mm. 2 样品应在 1 0 0 - 1 0 5 c 烘 1h后置于干燥器中冷至室温。 分析步骤 试料 按表3称取试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g 户艺，j件 巾月月月 表 3 硫含量 ， % 试料量， 9 1 0 . 0 0 - 3 5. 0 00 . 2 0 x 3 5 . 0 0 - 4 5 . 0 00 . 1 0 独立地进行二次测定， 取其平均值。 1 3 . 2测定 1 3 . 2 . 1 将试料( 1 3 . 1 ) 均匀地置于燃烧瓷舟中， 加人。1 -0 . 2 g铜丝， 放人干燥器中。 1 3 . 2 . 2 接通电源， 将可控硅温度自动控制器按钮置于“ 手动” 位置， 分 2 - 3 次逐渐加大电压， 使炉温升 至1 2 5 0 - 1 3 0 0 c 将按钮置于“ 自动” 位置。 1 3 . 2 . 3 分别向两只吸收瓶内加人 1 0 0 m l ， 过氧化氢吸收液和 。 . 5 ml甲基红次甲基蓝混合指示剂。 1 3 - 2 . 4 按图 1 连接好装置。开启真空泵， 检查装置的气密性。调节空气流量为。 . 8 -1 l / mi n ， 滴加氢 氧化钠标准滴定溶液至吸收液呈亮绿色. 不计读数。 1 3 - 2 . 5用镍铬 丝钩将 盛有 试料 的燃烧 瓷舟迅 速推人 燃烧 管温度 最高处 ， 立 即塞 紧橡胶 塞 。当燃烧 4 m i n 后， 即用氢氧化钠标准滴定溶液分别对两只气体吸收瓶中的吸收液进行滴定， 直至溶液由紫色转 2 0 g s / t 3 8 8 4 . 3 一2 0 0 0 为亮绿色 ， 拔下 与燃烧 管连接 的玻璃 三叉管 ， 用 水充分洗涤三叉管 ， 接着打开两 只吸收瓶上的弹簧夹 ， 以 洗涤气体扩散管和砂