稳定轻烃组分分析++气相色谱法.pdf

sy 中华人民共和国石油天然气行业标准 s y / t 0 5 4 2 -9 4 稳定轻烃组分分析气相色谱法 1 9 9 4 - 1 2 - 2 1 发布1 9 9 5 - 0 6 - 0 1 实施 中国石油天然气总公司发布 中华人民共和国石油天然气行业标准 sy/ t 0 5 4 2 -94 稳定轻烃组分分析气相色谱法 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用气相色谱法测定稳定轻烃组分的分析方法 本标准适用于稳 定轻烃的常量烃类组分的测 定，也 适用于组成类似的液态烃混合物的烃类组分的 测定。 2 引用标准 s y / t 0 5 4 3 -9 4 稳定轻烃取样方法 gb 9 0 5 3 -8 8 稳定轻烃 3 方法提要 稳定轻烃样品经毛细管柱分离，用火焰离子化检测器 ( f i d)检测，用电子积分仪或色谱工作站 记录谱图和峰面积，按归一法计算组分的质量百分含量。 4 试剂和材料 a . 氮气:纯度不低于9 9 . 9 9 %; b .氢气:纯度不低于9 9 . 9 9 %; c . 空气: 经干燥净化; d . 纯物质标样和混合标样; e .微量进样器: i l d 或5 1 d ; f . 取样器:2 5 0 - 1 0 0 0 ml 不锈钢瓶或带有耐油胶垫的油听，油听必须能承受 0 2 mp a以上的压 力。取样器示意图如图 1 : 带 中 孔 的 压 相 . 例 瓶 b 油 听 图 1 取样器示意图 5 . 1 仪器与设备 气相色谱仪: 凡符合下列技术指标的气相色谱仪都可使用。 中国石油夭然气总公司 1 9 9 4 - 1 2 - 2 1 批准 1 9 9 5 - 0 6 - 0 1 实施 1 s y/ t 0 5 4 2 - 9 4 5 . 1 . 1 具有程序升温功能带火焰离子化检测器 ( f i d)和毛细管分流注样器 5 . 1 . 2 f i d检 测限 不 大 于l x 1 0 “ g / s ( 苯 ) ;噪音 不 大 于1 x 1 0 - “ a ; 9 移 小 于 “ 1 0 1 a , , h ;线 性范 围 大于 1 0 1 . 5 .2 色谱柱: 要求毛细管色谱柱必须能将所关心的各主要组分完全分离。一般选用内径 0 . 2 - j 0 . 3 m m. 长 5 0 m的聚甲基硅氧烷石英毛细柱。 5 .3 电子积分仪或色谱工作站. 6 操作步骤 6 . 1 仪器准备 6 . 1 .1 载气: 氮气，线速度 1 5 -2 0 c m / s ; 6 . 1 .2 嫩气:氢气，流量 3 0 m1 / mi n ; 6 . 1 . 3 补充气:氮气，流量 3 0 m1 / mi n ; 6 . 1 . 4 助燃气:空气，流量3 0 0 m1 / min ; 6 . 1 . 5 分流比;1 : 1 0 0左右; 6 . 1 . 6 色谱操作条件见表 1 ，其中“ 方法一” 用于一般常规分析， “ 方法二 用于单体烃分析. 表 1 色谱操作条件表 方法 一 方 法 二 色诣柱 o v - 1 0 1 或s e - 3 0 5 0 mx 0 .2 2 mm o v -1 0 1 或s e - 3 0 5 0 m x 0 .2 2 mm 柱 温 初始温 度， 保持时间，m i n , 升 温速度，/ m i n 终止温度， 保 持 时间 ， m m 405355 5 1 2 5 0、2 0 0 1 0 5 汽化室温度， 3 加 3 0 0 检测器温度， 3 003 0 0 6 . 1 . 7 根据具体情况，选择积分仪或色 谱工 作站的 最佳积分参数. 6 . 2 样品 准备 6 . 2 . 1 稳定轻烃样品，应使 翅蜘瓶密附取样;在敞口 堆中 取样或取已匆是g b 9 0 5 3中 规定的 ii号稳 定轻烃样品时可用油听直接取样 ，取 样方法 按s y / r 0 5 4 3 . 6 . 2 . 2 样品转移:将油听中的载娜以及一个干净的小样品瓶 放人 冰箱冷雄室，恒温2 h 以 上。用力振 荡样品，再放人冷藏室静置5 边 加 ) 用样品清洗小样品 瓶3 次然后迅 速转移样品，样品量为 小样品 瓶 体积的8 0 %左右，立即密封月 箕 抓娜 瓶 6 . 3 进样 当色谱仪的各项参数达到所设定的值并 稳定后， 用在低温下与样品一 起保存的 微量进样器从 小样 品 瓶 或 钢 瓶中 抽 取。 1 一 1 川 样品 ， 迅 速 注 人 汽 化 室 ， 进 样 器 在 汽 化室 中 停 留 约5 : 后 迅 速 抽出 . 进样 的同时按动积分仪或色谱工作站的积分键，记录谱图并对峰面积进行积分。 7 定性 用相对保留时间定性.首先用混合标准样品和纯物质对样品的正构烷烃和重要的芳烃、环烷烃以 及所关心的各组分定性，其它小峰 和不 能定性的峰 在没有必要时，可不一一 单独定性，将正c ， 一正 2 sy/ t 0 5 4 2 - 9 4 鱿，之间的 所有 未定性峰作为 异构鱿烃 必要时，用联用仪进行单组分定性 稳定轻 烃分析的典 型色谱图见附录a ( 参考件) 。 8 定 且 用归一法 定量。各组分的 相对质量校正因子用混合标准样品测定，在没有混合标准样的情况下， 也可以采用附录 b( 参考件)中给出的文献值。l 组分的质量百分含量用下式计算: a f w = 于 书 甲 一一 二 二 ，x 1 0 0 l ( a ; 1 ) 式中: w一组分的质量百 分含t,%; 从 一组分在f i d上检出的峰面 积; 兀 一组分在f i d上的相对质量校 正因子. 9 精密度 9 . 1 重复性 同 一 操 作 者 重 复 测 定 同 一个 样 品 ， 两 个 绪 果 之 差 不 应 大 于 表2 中 所 给 的 数 值 。 9 . 2 再现性 不同操作者在不同 实验室侧定周一 个样品 ，测定结果之差不应大于表2 中 所给的数 值。 表 2 精密度 w%重复性， % 再现性， % 1 0 1 1 0 0 . 1 一 i 0 01 一 0 . 1 2 i 0 . 5 005 1峭们 日 1 . ， 1 0 报告 取两次或几次重复测定的 绝狠m熟 术平均谊作为分析结果。 3 s y/ t 0 5 4 2 -94 附录a 稳定轻烃组分分析色谱图 ( 参 考 件) 2 3 4 2 州) q 烷;3 -异丁烷;4 -正丁烷; 5 -异戊烷;6 - - 正戊烷;7 2 , 2 一 二甲基丁烷;8 -2 , 3 一 二甲基丁烷; 9 -2 一甲基戊烷; 1 0 3 - 甲基戊烷;l l 正己烷; 1 2 -甲基环戊烷;1 3 洲笨; 1 4 3 不己烷;1 5 2 一 甲基己烷; 1 6 3 一甲基 己烷; 1 7 -1庚烷;1 8 一甲基环己烷; 1 9 一甲苯; 2 0 一正辛烷;2 1 -正壬烷; 2 2 le癸烷;2 3十一烷; 2 4 -正十二烷; 2 5 ，正十三烷;2 6 正十四烷 4 s y/ t 0 5 4 2 - 9 4 附录b 部分组分在f i d上的相对质1 1 校正因子 ( 参 考 件) 表 b1 组 分 因 子 (f ) 组分因子(f) 丙 烷 正丁烷 正戊烷 2 ,3 一 二甲基丁烷 3 一 甲基戊烷 甲基环戊烷 环己烷 3 一 甲基己烷 甲基环己烷 正辛烷 间二甲苯 邻二甲苯 l 0 2 0 乡 1 0 . 9 6 09 7 0 . 9 6 0 . 9 9 0 .9 9 0 . 9 8 0 . 9 9 1 . 0 3 0 . 9 6 0 .9 8 乙烷 异丁烷 异戊烷 2 , 2 一 二甲基丁 一 烷 2 一甲基戊