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第六章 氧化还原滴定法习题答案练习题答案：1. 已知jCl2.Cl-=1.36V，jI2/2I=0.54V，jBr2/Br-=1.09V，jI2/2I=0.54V; 若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是_。（I2先析出，若Br- I-，则同时析出 ）2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将_。（升高）3. 已知jMnO4-/Mn2+=1.51V，jBr2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是_。 ( pH=4.4 )4. 氧化还原反应：2Cu2+ + 4I- = 2CuI（沉淀）+ I2中氧化型生成沉淀，引起条件电位 降低 。 5. 已知在1mol/LHCl溶液中，jFe3+/Fe2+=0.69V，jSn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_。 ( 0.14V)7. KMnO4法必须在 性溶液中进行。（酸性）8. KMnO4法常 调节溶液的酸度。 （硫酸）9. 标定KMnO4溶液的浓度以前，应用填有 的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。 (玻璃纤维) 10下列情况对结果没有影响的是：( D ) A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+ B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色 11碘量法误差的主要来源_是_和。（I2挥发；I-被氧化）12碘量法是基于_的氧化性和_的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是_。 (I2；I-； 2I-=I2 I2+S2O32- =2I-+S4O62-)13 配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是_ _、_ _、和_ _等。 （除O2；除CO2；杀死细菌） 14. 用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是_电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_电对的电位。 （还原剂；氧化剂）15在H2SO4介质中用KMnO4滴定Fe2+，计量点电位偏向_电对一方。 (MnO4-/Mn2+)16用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果_. （偏低，因为生成了MnO2 H2O沉淀）17在硫酸-磷酸介质中，用0.1mol/LK2Cr2O7溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为_（已知j邻二氮菲-亚铁=1.06V，j二苯胺磺酸钠=0.84V，j二苯胺=0.76V，j次甲苯=0.36V） （二苯胺磺酸钠）18. 计算pH=3.0，molL-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位（不考虑离子强度的影响）。 解 查表得：Fe3+与形成的配合物的分别为5.28，9.30，12.06；查表得：；查表得：HF酸的。根据能斯特公式，有： 又根据分布系数定义式，有： 在上述给定条件下， 根据副反应系数定义式，有： 此时，下述反应： 向左进行，即Fe3+不干扰Ca2+的测定。湖大分析化学第二版课后习题答案题2.11 计算pH=3.0，游离EDTA为0.1molL-1的溶液中，Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（忽略离子强度的影响） 解 查得V 根据Nernst方程 所以 =0.13（V） 题2.12 计算下列氧化还原反应的平衡常数和计量点电位。 (1)= (2)= 解 查得 因为 ， 所以 对于(1) 对于(2) 题2.13 某试样除Pb3O4外仅含惰性杂质，称取0.1000g，用盐酸溶解，加热下加入0.02molL-1K2Cr2O7标准溶液25.00ml，析出PbCrO4沉淀。冷却后过滤，将沉淀用盐酸溶解后加入淀粉和KI溶液，用0.1000molL-1Na2S2O3标准溶液滴定，消耗12.00mL。试样中Pb3O4的质量分数是多少？ 解 据题意 = = 所以 又所以题2.14 测定某钢样中铬和锰，称样0.8000g，试样经处理后得到含Fe3+、Mn2+的溶液。在F存在下，用KMnO4标准溶液滴定，使Mn(II)变为Mn(III)，消耗0.00500