工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定+气相色谱法.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇 含 量 的 测 定气 相 色 谱 法 mo n o e t h y l e n e g l y c o l f o r i n d u s t r i a l u s e - d e t e r mi n a t i o n o f d i e t h y l e n e g l y c o l a n d t r ie t h y l e n e g l y c o l一 ga s c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d gb / t 1 45 7 1. 2 一 93 主题 内容 与适用范围 本标准规定了工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定的气相色谱法。 本方法适用于工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定， 其最小检测浓度分别为0 . 0 1 %和 0 2 %e 引用标准 gb/ t 6 6 8 0 液 体化工产 品采样通 则 方法 原理 试样通过微量注射器注入， 并被载气带入色谱柱， 使各组分得到分离， 用氢火焰离子化检测器检测。 采用外标法计算二乙二醇和三乙二醇的含量。必要时也可用内标法定量( 见附录 a) . 材料及试 剂 4 . 1 载气: 高纯氮 气或氦气， 纯度大于9 9 . 9 9 9 0 0 0 4 . 2辅助气 : 4 . 2 . 1 氢气， 纯度大于 9 9 . 9 9 0 , 4 . 2 . 2 空气， 经硅胶及 5 a分子筛干燥、 净化。 4 . 3 固定液: 聚乙二醇一 2 0 m 4 . 4 载体: c h r o m o s o r b w a w-d mc s , 粒径为 0 . 1 4 9 -0 . 1 7 7 mm( 8 0 - 1 0 0目) 或其他性能类似的载 体 。 4 . 5 乙二醇: 商品乙二醇径减压蒸馏提纯， 收集中间 3 0 %的馏分备用。该馏分按本标准规定条件进行 分析 ， 应检不出二乙二醇和三乙二醇。 4 . 6 二乙二醇和三乙二醇， 纯度应大于 ”%( 必要时可按 4 . 5 条所述进行提纯) 仪器 为配有分流装置及氢火焰离子化检测器的气相色谱仪， 该色谱仪对本标准规定最小检测浓度的二 乙二醇和三乙二醇所产生的峰高应至少大于仪器噪声的两倍。 5 . 1 汽化室: 应配置石英或玻璃内衬管。 国家技术监督局 1 9 9 3 一 0 7 一 2 1 批准1 9 9 4 一 0 7 一 0 1 实施 gb/ t 1 45 7 1. 2 一 9 3 色谱柱: 推荐的色谱柱及其典型操作条件见表1 。能达到同等分离效能的其他色谱柱也可使用。 记录装置: 记录仪、 积分仪或色谱数据处理机。 微量注射器1 或1 0 p l , 52535.4 取样 按 g b 6 6 8 0 -8 6 的规定进行。 7 操作步骤 了 . 1 仪器调整 色谱仪启动后 进行必要的调节， 以达到表1 所示的典型操作条件或能获得同 等分离的其他适宜条 件。当色谱仪达到设定的操作条件并稳定后， 即可进行试样的测定。 表 1 推荐的色谱柱及典型操作条件 柱 型填 充 柱毛细管柱 柱管材质玻璃， 不锈钢或铜烙 融 石 英 固定液聚乙二醇- 2 0 m 固定液含虽, % 1 0 液膜厚度， p - 0 . 2 5 载体 c h r o m o s o r b w a w -d m c s t i径 ， mm0 . 1 4 9 0 . 1 7 7 ( 8 0 - 1 0 0目) 柱长 ， m 1 . 23 0 内径 , mm 20. 32 柱温 ， 1 7 01 8 0 汽化室温度， 2 9 0 检测器温度， 2 6 0 载气流速， ml / min 3 0 ( n, ) 载气线速， c m/ s 1 8 . 0 ( n ) 1 3 0 : 1分流比 进样量， p l 1 7 . 2校准 7 . 2 门外标配制 取约 1 5 m l _ 乙二醇( 4 . 5 ) 置于洁净、 干燥并称量过的 2 5 ml容量瓶中， 准确称量( 精确至。 . 0 0 0 2 ) , 以差减法求得乙二醇质量， 然后相继加入适量的二乙二醇和三乙二醇标样( 4 . 6 ) ， 并分别称量， 摇匀备 用。 所配制的二乙 二醇 和三乙二醇的浓度应与待测试样相近。 按式( 1 ) 计算出标样中二乙 二醇和三乙 二 醇的浓度 c a / t 1 4 5 7 1 . 2 一9 3 e 一 会x 1 0 0 (1 ) 式中: e ;-标样中配入的二乙二醇或三乙二醇浓度， %( 二/ 。) ; m ; 二乙二醇或三乙二醇的质量+ 8 f m 标样质量， 9 。 7 . 2 . 2 外标校正 每次试样分析前或分析后， 均需用标样( 7 . 2 . ll进行外标校正， 即用微量 注射器， 在规定的色谱条件 下， 注入一定量的标样， 重复测定三次， 以获得相应的峰面积， 作为定量计算的标准. 7 . 3 试样测定 7 . 3 . 1 测定 用 微 量 注 射 器 准 确 抽 取 与 外 标 校 正 ( 7 . 2 . 幻 体 积 相 同 的 试 样 注 人 色 谱 柱 ， 将 待 测 组 分 的 色 谱 峰 面 积 与相应的外标峰面积进行比 较， 以求得待测组分含量。 注: 必要时. 可注入 1 p l蒸馏水数次. 以清除吸附在进样器中的试样残留物。 7 . 3 . 2 色谱图 典型色谱图见图 1 和图 2 , 7 . 3 . 3 计算 试样中二乙二醇和三乙二醇含量按式( 2 ) 计算。 x 。 一 a ;a e e ; (2 ) 式中: x; 试样中二乙二醇或三乙二醇的含量， 0 o ( m/ 二) ; e ; 标样中二乙二醇或三乙二醉的含量, 0 a , ( m / m) ; 汽试样中二乙二醉或三乙二醇的峰面积; a e 标样中二乙二醇或三乙二醇的峰面积。 图 1 毛细管典型色谱图 1 一未知峰( x) i 2 一乙二醉; 3 一二乙二醉; 4 一内标; 5 一三乙二醉 gb / t 1 4 5 7 1 . 2 一9 3 图 2 填充柱典型色谱图 工 一乙二醉+x; 2 一二乙二醉; 3 -内标; 4 一三乙二醉 8 结果的表示 8 . 1 分析结果 以两次重复测定的 算术平均值作为其分析结果， 以 质量百分浓度为单位， 并应精确到 。 . 0 0 1 写。 8 . 2 精密度 本方法的精密度数据是 1 9 9 1 年6 月， 由1 0 个实验室对5 个浓度水平试样所做的室间精密度试验 ( 集中试验) 确定的. 8 . 2 . 1 重复性 在同一实验室由同一操作员， 用同一 试验方法与 仪器， 对同一试样相继进行两次重复测 定， 测定值 之差应符合表 2所规定的数值( 置信水平9 5 %) . 8 . 2 . 2 再现性 在任意两个不同实验室， 由不同操作者， 采用不同仪器， 在不同或 相同时间内， 对同一试样所得两次 结果之差应符合表 2 所规定的数值( 置信水平 9 5 %) . 表 2方法精密度 组分浓度范围重复性再现性 二 乙 二 醉0 . 0 1 - - 0 . 1 % 大于 。 . 1 %一1 . 0 % 平均值的 1 5 x 平均值的 1 0 % 平均值的3 0 % 平均值的 2 5 % 三乙二醉0 . 0 2 -0 . 2 % 平均值的 1 0 %平均值的 2 5 % g b / t 1 4 5 7 1 . 2 一9 3 9试验报 告 试验报告应包括如下内容: 有关试样的全部资料: 批号、 日期、 时间、 采样地点等; b . 测定结果; c . 试验中观察到的异常现象 ; d . 不包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。 gb / r 1 45 7 1. 2 一 9 3 附录a 内 标 定 量 法 ( 补充件) 根据实验室条件或测定要求， 需要采用内标法定量时， 应按本附录规定进行测定。 a 1 内标物 壬二酸二乙醋( 纯度.大于9 9 %) 0 a 2 标样配制 取适量乙二醇( 4 . 5 ) , 置于洁净、 干燥并已 称量过的容量瓶中， 用万分之一天平称量， 以差减法求得 加，入的乙二醇质量， 然后相继加入适量的二乙二醇和三乙二醇( 4 . 6 ) 以及壬二酸二乙醋( a l ) ， 分别称 量， 最后充分摇匀备用。 所配入的二乙二醇和三乙 二醇浓度应与 待测 试样中其含量相近为宜。 a 3 校正因子的测定 在表 1 所推荐的色谱条件下， 注入 1 i l标样( a2 ) ， 并测得各色谱峰的峰面积( 重复测定两次) 并按 式( ad计算二乙二醇和三乙二醇的相对质量校正因子f. a, 仇 a执 _ ( al ) 式中: a; , a , 标样中二乙二醇或三乙二醇和内标物的峰面积; ， . 和m标样中二乙二醇或三乙二醇和内标物的质量， 9 。 a 4 试样测定 取适量试样置于洁净、 干燥并已称量过的容量瓶中， 用万分之一天平称量， 以差减法求得试样质量， 然后加入与待测组分含量相近的壬二酸二乙 醋， 再次称量， 并充分摇匀后， 抽取1 i l 该试样注入色谱 柱， 记录并测得各色谱峰的峰面积后， 即可按式( a2 ) 计算二乙二醇或三乙二醇的含量。 斑， a ; ， 人 x 1 0 0(az ) 式中x ; 试样中二乙二醇或三乙二醇的质量百分含量; m试样的质量. 9