有机膦的检测方法.doc

有机膦的测定方法4.4膦酸盐含量的测定4.4.1方法提要在酸性介质中，膦酸盐和亚磷酸在硫酸和过硫酸铵存在下，加热、氧化成磷酸。利用钼酸铵、酒石酸锑钾和磷酸反应生成锑磷钼酸配合物，以抗坏血原成“锑磷钼蓝”用分光光度法测定总磷酸盐（以PO43-计）含量。然后再减去磷酸（PO43-计）和亚磷酸（以PO43-计）的含量，计算出膦酸盐含量。4.4.2试剂和材料4.4.2.1磷酸盐（以PO43-计）标准储备液：1ml溶液含有0.500mgPO43-。称量0.7165g（准确至0.0002g），预先在100150干燥至恒重的磷酸二氢钾，置于烧杯中加水溶解，移入1000ml容量瓶中，用不稀释至刻度，摇匀； 4.4.2.2磷酸盐（以PO43-计）标准溶液：1ml溶液含有0.020mgPO43-。吸取20.00ml磷酸盐标准储备液于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；4.4.2.3钼酸铵溶液：称量6.0g钼酸铵溶于约500ml水中，加入0.2g酒后酸锑和83ml浓硫酸，冷却后用水稀释至1000ml，摇匀。储存于棕色试剂瓶中，储存期6个月；4.4.2.4抗坏血酸溶液：称量17.6g抗坏血酸，溶于约50ml水中，加入0.2乙二胺四乙酸二钠和8ml甲酸，用水稀释至1000ml，摇匀。现配现用； 4.4.2.5硫酸：C(1/2H2SO4)=1moL/L溶液；4.4.2.6过硫酸铵：2.4%溶液，现配现用。4.4.3仪器、设备4.4.3.1分光光度计：波长范围400nm800nm。4.4.3.2可调电炉：800W4.4.4分析步骤4.4.4.1试液的制备称量约2.0g试样，精确至0.0002g,用水溶解后移至500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此为试液A。吸取10.00ml试液A置于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此为试液B。4.4.4.2磷酸盐（以PO43-计）工作曲线绘制取7个50ml容量瓶依次加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00ml磷酸盐标准溶液，各加入水20ml、50ml钼酸铵溶液、3ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。于2530下放置10min，用1cm比色皿在710nm处，以试剂空白为参比 ，测量其吸光度，以磷酸盐的质量（mg）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。4.4.4.3测定4.4.4.4 总磷酸盐含量的测定吸取5.00ml试液B于50ml锥形瓶中，加入1ml硫酸溶液、5ml过硫酸铵溶液，在电热板上加热至微沸，保持10min，至溶液体积为原业的一半，取下冷却至室温，然后全部移至50ml容量瓶中，加入5ml钼酸铵溶液、3ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，在2530下入置10min。用1cm比色皿，在710nm波长处，以试剂空白为参比，使用分光光度计测定其吸光度。注：若用水浴锅加热时，水浴锅应处于沸腾状态，加热时间不得少于30min。取出后在电炉上加热至微沸，保持1min。冷却后转至50ml容量瓶中。4.4.4.5正磷盐含量的测定吸取10.00ml试液A于50ml容量瓶中，加入20ml水、5ml钼酸铵溶液、3ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，在2530下放置10min。用1cm比色甲，在710nm以试剂空白为参比，使用分光光度计测定其吸光度。4.4.5分析结果的表述4.4.5.1以质量百分数表示的总磷酸盐（以PO43-计）含量x1按下式（1）计（1）式中：m1从工作曲线查得试液中总磷酸盐的量，mg;m试样的质量，g。4.4.5.2以质量百分数表示的正磷酸盐（以PO43-计）含量X2按下式（2）计算： （2）式中：m2从工作曲线上查得试液中正磷酸盐的量，mg;m试样的质量，g.4.4.5.3 质量百分数表示的膦酸盐（以PO43-计）含量X3按下式（3）计算： （3）式中:X4按第4.2条测得的以质量百分数表示的亚磷酸的含量，； 1.203由亚磷酸换算成膦酸盐的系数。4.4.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差不大于0.30。4.5亚磷含量的测定4.5.1方法提要在PH为6.57.2条件下，亚磷波碘氧化成正磷酸，利用硫代硫酸钠滴定过量 的碘，从而测出亚磷酸的含量。4.5.2试剂和材料4.5.2.1五硼酸铵：（NH4B5O64H2O）饱和溶液；4.5.2.2碘：C（1/2 I2）=0.1moL/L溶液；4.5.2.3硫酸：1+4溶液（体积）；4.5.2.4硫代硫酸钠:（N2aS2O3）=0.1moL/L标准滴定液；4.5.2.5可溶性淀粉；0.5溶液。4.5.3分析步骤4.5.3.1称量2.50.1g试样，精确至0.0002g，于250ml碘量瓶中，加入约20ml、12ml五硼酸铵饱和溶液、15.00ml碘溶液,立即盖好瓶塞，水封，于暗置10min15min。然后加入15ml硫酸溶液，以硫代酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色时，加入3ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失即为终点。同时，以20ml水代替试液，加入相同体积的试剂，按相同的步骤进行空白验。4.5.4分析结果的表述以质量百分数表示的亚磷酸（以PO43-计）含量X4按下式（4）计算： （4）式中:v0空白试验消耗硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml;v滴定试液消耗硫代酸酸钠标准滴定溶液的体积，ml c硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，moL/L；