DB13 T 1081.10-2009 食品用包装材料及制品 塑料 第10部分丙烯酰胺特定迁移量的测定.pdf

ICS 67. 250 X 08 D B 1 3 卜 丬叫 、 竺 ， r 冫 pJ省地方标 M 士 ， 比 DB13/T 1081. 10-2009 食品用包装材料及制品塑料 第 10部 分 ： 丙 烯 酞 胺 特 定 迁 移 量 的 测 定 Food packaging materials and articles-Plastics，一Determination of acrylamide in food si们Rulants 2009-05-27发布2009-06-11实施 河I匕省质量技术监督局 发 布 DB 13/T 1081. 10-2009 口 含 J J 凵 月 I i 吕 DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分： 第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南； 第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定； 第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定； 第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定； 第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定； 第6部分：偏二氯乙烯含量的测定； 第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定； 第8部分：异氰酸酯含量的测定； 第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定； 第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定； 第 11部 分 ： 11一 氨 基 十 一 酸 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定； 第13部分：双酚A特定迁移量的测定； 第 14部 分 ： 3, 3一 二 （ 3一 甲 基 一 4一 羟 苯 基 ） 一 2一 吲 哚 酮 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定； 第16部 分： 己 内 酞胺 及 己 内 酞 胺 盐 特 定 迁移 量的 测 定； 第17部分：碳酞氯含量的测定； 第 18部 分 ： 1, 2一 苯 二 酚 、 1, 3一 苯 二 酚 、 1,4一 苯 二 酚 、 4, 4一 二 羟 二 苯 甲 酮 、 4, 4一 二 羟 联 苯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 19部 分 ： 2一 （ N , N 一 二 甲 基 氨 基 ） 乙 醇 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第20部分：环氧氯丙烷含量的测定； 第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定； 第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定； 第 23部 分 ： 甲醛 及六 亚 甲 基四 胺 特定 迁 移量 的测定 ； 第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定； 第 25部 分 ： 4一 甲 基 一 1一 戊 烯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 26部 分 ： 1一 辛 烯 和 四 氢 呋 喃 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 27部 分 ： 2, 4, 6一 三 氨 基一 1, 3, 5一 三 嗪 （ 三 聚 氰胺） 特 定 迁 移 量的 测定 ； 第 28部 分 ： 1, 1, 1一 三 甲 醇 丙 烷 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定； 第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定； 第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定 本部分为DB13/T 1081的第10部分。 本标准参照采用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质 迁 移 量 和 含 量 的 测 定 指 南 （ 英 文 版 ） 制 订 。 本 部 分 的 附 录 A 为 资 料 性 附 录 。 本 部 分 由 河 北 省 质 量 技 术 监 督 局 提 出 并 归 口 。 DB13/T 1081. 1O-2009 本 部 分 起 草 单 位 ： 河 北 省 食 品 质 量 监 督 检 验 研 究 院 、 河 北 省 食 品 安 全 实 验 室 。 本 部 分 主 要 起 草 人 ： 范 斌 、 张 岩 、 周 正 、 李 挥 、 张 敬 轩 、 俞 静 、 徐 晓 荣 。 DB 13/T 1081. 10一一2009 食品用包装材料及制品塑料 第 10部 分 ： 丙 烯 酞 胺 特 定 迁 移 量 的 测 定 范 围 本 标 准 规 定 了 与 食 品 接 触 塑 料 包 装 材 料 及 制 品 中 丙 烯 酞 胺 迁 移 量 的 高 效 液 相 色 谱 测 定 方 法 和 阳 性 确 证 方 法 。 本 标 准 适 用 于 与 食 品 接 触 塑 料 包 装 材 料 及 制 品 中 丙 烯 酞 胺 迁 移 量 的 测 定 和 验 证 。 本 方 法 中 水 基 食 品 模 拟 物 中 丙 烯 酞 胺 的 测 定 低 限 为 0 .0 1 m g /L ， 橄 榄 油 中 丙 烯 酞 胺 的 测 定 低 限 为 0 .0 1 m g/kg. 2规范性引用文件 下 列 文 件 中 的 条 款 通 过 本 标 准 的 引 用 而 成 为 本 标 准 的 条 款 。 凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 随 后 所 有 的 修 改 单 （ 不 包 括 勘 误 的 内 容 ） 或 修 订 版 均 不 适 用 于 本 标 准 ， 然 而 ， 鼓 励 根 据 本 标 准 达 成 协 议 的 各 方 研 究 是 否 可 使 用 这 些 文 件 的 最 新 版 本 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 适 用 于 本 标 准 。 DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指 南 GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696: 1987, M OD) 术 语 和 定 义 3. 1 食品模拟物 食 品 模 拟 物 是 指 能 够 模 拟 真 实 食 品 在 真 实 条 件 下 与 包 装 制 品 在 接 触 过 程 中 所 表 现 的 迁 移 特 性 的 物 质 ， 可 以 是 一 种 溶 剂 或 几 种 溶 剂 的 混 合 物 。 本 标 准 中 规 定 分 别 用 蒸 馏 水 、 3 % (w /v） 乙 酸 溶 液 和 10 % (v/v） 乙 醇 溶 液 分 别 模 拟 pH 4.5的 水 性 食 品 和 模 拟 pH_4.5的 水 性 食 品 以 及 酒 精 类 食 品 ， 用 橄 榄 油 模 拟 脂 肪 类 食 品 。 3.2特定迁移量 某 一 物 质 从 成 型 材 料 珠 刂 品 向 食 品 或 食 品 模 拟 物 中 迁 移 的 最 大 允 许 量 。 4 原 理 试 样 经 水 性 模 拟 物 浸 泡 后 ， 进 样 进 行 高 效 液 相 色 谱 分 析 ； 试 样 经 脂 肪 类 模 拟 物 浸 泡 、 萃 取 后 进 样 分 析 ， 紫 外 检 测 器 ， 外 标 法 定 量 。 5试剂与材料 除 另 有 规 定 ， 所 有 试 剂 均 为 分 析 纯 ， 水 为 G B /T 6682规 定 的 一 级 水 。 5. 1丙烯酞胺：CAS 79-06-1，纯度大于99% 0 5. 2冰 乙 酸 。 5.3无水乙醇。 5.4橄榄油。 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 DB13/T 1081. 10-2009 5 5乙 腈 ： 色 谱 纯 。 5. 6甲醇：色谱纯。 5. 7硫酸。 5. 8硫 酸 溶 液 （ (0.05 m ol几 ） ： 量 取 2.7 m L硫 酸 （ (5.7） 于 1L容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 。 5. 9 3 % (w /v） 乙 酸 溶 液 ： 称 取 30 g（ 精 确 至 0.1 g） 冰 乙 酸 （ (5.2） 于 1L 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 。 5. 10 10% (v/v）乙醇溶液：量取100 m L无水乙醇(5.3)于1L容量瓶中，用水定容。 5.11丙 烯 酞 胺 标 准 储 备 溶 液 （ 500阝 g/m L )： 称 取 0.05 g（ 精 确 至 。 .1 m g） 丙 烯 酞 胺 （ (5.1)至 100 m L 容 量 瓶 ， 用 甲 醇 (5.6） 溶 解 并 定 容 。 该 储 备 液 在 5 下 密 封 避 光 储 存 ， 且 顶 空 尽 量 小 ， 溶 液 有 效 期 3 个 月 。 5.12丙 烯 酞 胺 标 准 使 用 液 （ 10 .tg /m L )： 取 1.0 m L 标 准 储 备 溶 液 （ (5.11） 转 移 至 50 m L 的 容 量 瓶 中 ， 并 用 甲 醇 (5 .6 )稀 释 至 刻 度 。 此 溶 液 中 丙 烯 酞 胺 的 含 量 为 1 0 卩 g 八 n L o 5. 13丙 烯酞胺标准中 间溶 液： 分 别取丙烯 酞胺标准使用 液（(5.12) 0 m L, 0.5 m L, 1.0 m L, 2.0 m L, 3 .0 m L ,4 .0 m L 至 6 只 1 0 m L 的 容 量 瓶 中 ， 以 甲 醇 （ (5 .6 )定 容 。 此 标 准 溶 液 中 的 丙 烯 酞 胺 含 量 为 0 g /m L , 0.5 g/m L, 1.0 g/m L, 2.0卩 g/m L, 3.0卩 g/m L, 4.0卩 g力 刀 L. 6仪器与设备 6. 1高 效 液 相 色 谱 仪 ： 配 有 紫 外 检 测 器 。 6. 2电 子 天 平 ： 感 重 0.1 m g. 0.00 1 ga 6.3机械振动器。 6.4涡旋混合器。 6.5氮吹仪。 6.6离心机。 6 .7 样 品 瓶 ： 容 量 1 2 0 m L ， 配 备 铝 盖 和 丁 基 橡 胶 隔 垫 或 硅 树 脂 橡 胶 隔 垫 ， 隔 垫 接 触 样 品 一 面 应 涂 有 聚 四 氟 乙 烯 。 6. 8 0.22 m微 孔 滤 膜 。 7试液制备 7. 1 7.1.1 迁 移 实 验 取 样 塑 料 袋 或 塑 料 膜 ： 将 塑 料 袋 或 塑 料 膜 裁 剪 成 1 2 0 m m x 1 2 0 m m 大 小 的 试 样 6 片 ， 取 两 片 ， 将 与 食 品 接 触 的 面 相 对 、 重 叠 ， 用 热 封 机 在 一 定 温 度 和 压 力 下 将 四 边 从 1 0 m m 处 热 封 成 袋 子 。 测 量 袋 子 内 部 尺 寸 ， 计 算 内 表 面 积 。 塑 料 容 器 ： 取 三 个 平 行 样 品 ， 标 号 ， 用 铝 箔 封 口 （ 若 容 器 本 身 有 盖 子 ， 无 需 进 行 该 步 骤 ） 。 其 他 材 料 或 制 品 ： 按 照 DB13/T 1081.1-2009处 理 。 7.1.2浸泡 塑 料 袋 或 塑 料 膜 ： 将 热 封 的 袋 子 剪 掉 一 个 小 角 ， 注 入 己 恒 温 的 食 品 模 拟 物 100 m L， 放 到 恒 温 箱 中 。 塑 料 容 器 ： 用 注 射 器 通 过 铝 箔 将 已 恒 温 的 模 拟 物 物 注 入 ， 直 至 距 顶 部 0 .5 c m 处 ， 放 到 恒 温 箱 中 。 其 他 材 料 或 制 品 ： 按 照 D B 13/T 1081.1-2009处 理 。 7. 2 7. 2 食 品 模 拟 物 试 液 制 备 水 基 食 品 模 拟 物 试 液 从 迁 移 试 验 中 移 取 1 mL水 基 食 品 模 拟 物 ， 通 过 0.2 m微 孔 滤 膜 （ (6.8)过 滤 后 供 高 效 液 相 色 谱 进 样 。 平 行 制 样 两 份 。 7.2.2橄榄油模拟物 DB 13/T 1081. 10一2009 从 迁 移 试 验 中 称 取 50.0 g 0.5 g橄 榄 油 至 120 m L 的 玻 璃 样 品 瓶 （ (6.7)， 加 25.0 m L 土 0.5 m L 水 ， 剧 烈 振 荡 1 min。 静 置 20 min分 层 ， 用 注 射 器 （ (5.4)吸 取 约 4 mL下 层 水 溶 液 ， 通 过 0.2 m微 孔 滤 膜 （ (5.5） 过 滤 后 供 高 效 液 相 色 谱 进 样 。 平 行 制 样 两 份 。 7.3标准工作溶液的制备 7.3. 1水模拟物标准工作溶液 分 别 准 确 移 取 1.0 m L丙 烯 酰 胺 标 准 中 间 溶 液 （ (5.13)加 入 到 6只 50 m L容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 ， 得 到 浓 度 分 别 为 0卩 g/mL. 0.01卩 g/mL. 0.02林 g/mL, 0.04阝 g/mL. 0.06 g/mL, 0.08 g/mL的 标 准 工 作 溶 液 。 采 用 同 样 方 式 ， 分 别 用 3 乙 酸 溶 液 （ (5 .9 )和 1 0 乙 醇 溶 液 （ (5 .1 0 ） 配 制 同 样 系 列 的 丙 烯 酞 胺 标 准 工 作 溶 液 。 7.3.2橄榄油模拟物标准工作溶液 分 别 称 取 50.0 g 0.5 g橄 榄 油 至 6只 120 mL的 样 品 瓶 （ (6.7)， 并 准 确 添 加 1.0 mL的 丙 烯 酞 胺 标 准 中 间 溶 液 （ (5.13) ,混 匀 ， 再 加 25.0 m L士 0.5 m L的 水 ， 剧 烈 振 荡 1 m in。 静 置 约 20 m in分 层 ， 用 注 射 器 吸 取 约 4 mL下 层 水 溶 液 ， 通 过 0.2 m微 孔 滤 膜 （ (6.8)过 滤 。 标 准 工 作 溶 液 的 浓 度 分 别 为 0 g/g, 0.01林 g/g, 0.02 林g/g, 0.04 g/g, 0.06 g/g, 0.08卩gig 0 7.4空白试液的制备 按 照 7.2的 操 作 处 理 未 与 食 品 接 触 材 料 接 触 的 食 品 模 拟 物 。 测 定 8. 1色谱条件 a)色 谱 柱 ： IonPac ICE-A S1， 离 子 排 斥 色 谱 柱 （ 柱 填 充 物 为 键 合 磺 酸 基 团 的 苯 乙 烯 一 二 乙 烯 基 苯 聚 合 物 ） , 250 m m x4.0 m m G A )， 粒 径 5 m ， 或 相 当 者 ； b） 流 动 相： 量 取 70 m L硫 酸 溶 液 （ (5.8)于1L容 量 瓶中 ，并 用500 m L水 稀释 ，然 后加入 70 m L乙 腈 （ (4.5)， 用 水 定 容 ； c）流速：0.16 mL/min; d）柱温：室温； e)紫外检测器：波长202 nm; g)进样体积：25林L. 8.2绘制标准工作曲线 按 照 8. 1所 列 测 定 条 件 ， 对 标 准 工 作 溶 液 （ 7.3)进 行 检 测 。 以 食 品 模 拟 物 标 准 工 作 溶 液 中 丙 烯 酞 胺 浓 度 与 为 横 坐 标 ， 以 丙 烯 酞 胺 的 峰 面 积 为 纵 坐 标 ， 绘 制 标 准 工 作 曲 线 ， 得 到 线 性 方 程 。 标 准 溶 液 色 谱 图 见 附 录 A . 按 式 （ 1)计 算 回 归 参 数 ： y=(axx)+b (1) 式 中 ： 冖 食 品 模 拟 物 标 准 工 作 溶 液 中 丙 烯 酞 胺 的 峰 面 积 值 ； 一 食 品 模 拟 物 标 准 工 作 溶 液 中 丙 烯 酞 胺 浓 度 ， 单 位 为 毫 克 每 升 或 毫 克 每 千 克 （ m g /L 或 m g /k g ) ; a 回 归 曲 线 的 斜 率 ； b 回 归 曲 线 的 截 距 ； 相 关 系 数 不 小 于 0.996 0 结 果 计 算 食 品 模 拟 物 试 液 中 丙 烯 酞 胺 浓 度 的 计 算 食 物 模 拟 物 试 液 中 丙 烯 酞 胺 浓 度 C按 式 （ 2)计 算 。 DB 13/T 1081. 10-2009 /1 Y-b 七：二( 2) a 式 中 ： C 食 品 模 拟 物 试 液 中 丙 烯 1 R 胺 的 浓 度 ， 单 位 为 毫 克 每 升 或 毫 克 每 千 克 （ m g /L 或 m g /k g ); y 食 品 模 拟 物 试 液 中 丙 烯 酞 胺 的 峰 面 积 值 ； 回归曲线的斜率； b 回 归 曲 线 的 截 距 。 9. 2 9. 2 丙 烯 酞 胺 特 定 迁 移 量 的 计 算 塑 料 袋 或 塑 料 薄 膜 中 丙 烯 酞 胺 特 定 迁 移 量 的 计 算 样 品 每 平 方 分 米 上 丙 烯 酰 胺 的 含 量 按 式 （ 3)计 算 ： M=-CxV A x 1000 式中： M 一 浏 特 定 迁 移 量 ， m g/dm 2; C 由 标 准 曲 线 查 得 丙 烯 酚 胺 的 浓 度 ， m g/L; V食品模拟物的体积，mL; A塑料制品面积，dmz o 9. 2. 2塑 料 容 器 中 丙 烯 酞 胺 特 定 迁 移 量 的 计 算 样 品 浸 泡 液 中 丙 烯 酞 胺 的 含 量 按 式 （ 4)计 算 ： ( 3) M二C (4) 式中： M 一 一 特 定 迁 移 量 ， m g几 ； C 由 标 准 曲 线 查 得 丙 烯 酞 胺 的 浓 度 ， m g/L 9.2. 3其 他 容 器 中 丙 烯 酞 胺 特 定 迁 移 量 的 计 算 根 据 迁 移 试 验 中 所 使 用 的 食 品 模 拟 物 的 体 积 和 测 试 试 样 与 食 品 模 拟 物 接 触 面 积 ， 通 过 数 学 换 算 计 算 出 丙 烯 酞 胺 的 特 定 迁 移 量 ， 单 位 以 mg/kg或 mg/dmz表 示 。 详 见 DB13/T 1081.1-2009的 第 13章 。 计 算 结 果 以 平 行 测 定 值 的 算 术 平 均 值 表 示 ， 保 留 三 位 有 效 数 字 。 10允许差 在 重 复 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 不 得 超 过 算 术 平 均 值 的 10% 0 11确证实验 若 对 丙 烯 酞 胺 的 特 定 迁 移 量 超 过 了 限 量 要 求 ， 可 按 照 下 列 方 法 将 试 样 溶 液 和 标 准 溶 液 重 新 进 行 高 效 液 相 色 谱 分 析 、 验 证 。 11.1原理 空 白 溶 液 、 食 品 模 拟 物 和 校 准 溶 液 分 别 用 H PLC 进 行 分 析 ， 己 基 硅 烷 色 谱 柱 ， 紫 外 检 测 器 （ 202 nm ) o 11.2试剂 如