GB∕T 7739.14-2019 金精矿化学分析方法 第14部分：铊量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法

书 书 书犐 犆犛 犇 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?犌犅犜 ? ?：?犕犲 狋 犺 狅 犱 狊犳 狅 狉犮 犺 犲犿 犻 犮 犪 犾犪 狀 犪 犾 狔 狊 犻 狊狅 犳犵 狅 犾 犱犮 狅 狀 犮 犲 狀 狋 狉 犪 狋 犲 狊犘 犪 狉 狋 ：犇犲 狋 犲 狉犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狋 犺 犪 犾 犾 犻 狌犿犮 狅 狀 狋 犲 狀 狋犐 狀 犱 狌 犮 狋 犻 狏 犲 犾 狔犮 狅 狌 狆 犾 犲 犱狆 犾 犪 狊犿犪犪 狋 狅犿 犻 犮犲犿 犻 狊 狊 犻 狅 狀狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅犿犲 狋 狉 狔犪 狀 犱犻 狀 犱 狌 犮 狋 犻 狏 犲 犾 狔犮 狅 狌 狆 犾 犲 犱狆 犾 犪 狊犿犪犿犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅犿犲 狋 狉 狔 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?目次前言范围方法：电感耦合等离子体原子发射光谱法 方法提要 试剂或材料 仪器设备 样品 试验步骤 试验数据处理 精密度方法：电感耦合等离子体质谱法 方法提要 试剂或材料 仪器设备 样品 试验步骤 试验数据处理 精密度附录（资料性附录）电感耦合等离子体原子发射光谱仪、电感耦合等离子体质谱仪测定铊的仪器工作条件参数犌犅犜 前言 金精矿化学分析方法分为 个部分： 第部分：金量和银量的测定； 第部分：银量的测定； 第部分：砷量的测定； 第部分：铜量的测定； 第部分：铅量的测定； 第部分：锌量的测定； 第部分：铁量的测定； 第部分：硫量的测定； 第部分：碳量的测定； 第 部分：锑量的测定； 第 部分：砷量和铋量的测定； 第 部分：砷、汞、镉、铅、铋量的测定原子荧光光谱法； 第 部分：铅、锌、铋、铬、镉、砷和汞量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第 部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。本部分为 的第 部分。本部分按照 给出的规则起草。本部分由全国黄金标准化技术委员会（ ）提出并归口。本部分起草单位：福建紫金矿冶测试技术有限公司、长春黄金研究院有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、江西金源有色地质测试有限公司、防城港出入境检验检疫局、北矿检测技术有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院、山东国大黄金股份有限公司、山东黄金冶炼有限公司、华津国检（深圳）金银珠宝检验中心有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、云南黄金矿业集团股份有限公司、中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所。本部分主要起草人：夏珍珠、罗荣根、杨志丰、谢文亮、俞金生、龙秀甲、陈祝海、林英玲、陈永红、芦新根、高振广、苏广东、何梅、曹钧、戴绪丁、罗明贵、何昭森、苏春风、刘润婷、邱丽、陈祝炳、孔令强、邵国强、陈光辉、周发军、张伟桃、林钊旋、张艳峰、栾海光、吕文先、陈晓科、高小飞、倪文山、姚明星。犌犅犜 金精矿化学分析方法第 部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法警示 铊为有毒物质，使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。范围 的本部分规定了采用电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法测定金精矿中铊量的方法。本部分适用于金精矿中铊量的测定，测定范围：方法为 ；方法为 。方法：电感耦合等离子体原子发射光谱法 方法提要试料经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，在混酸介质中，在过氧化氢和铁盐存在下，用聚氨酯泡沫富集，使铊与杂质元素分离，在沸水浴中用稀硝酸溶液解脱铊，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪选定的条件下，在波长 处测定试液中铊元素的光谱强度，按标准曲线法计算铊量。 试剂或材料除非另有说明，在分析中均使用分析纯的试剂和二次去离子水。 盐酸（ ） 。 硝酸（ ） 。 氢氟酸（ ） 。 高氯酸（ ） 。 过氧化氢（ ） 。 盐酸溶液（） ：份盐酸（ ）与份水混匀，现配现用。 稀硝酸溶液（ ） ：份硝酸（ ）与 份水混匀，现配现用。 混酸（） ：份盐酸（ ） 、份硝酸（ ）与份水混匀，现配现用。 三氯化铁溶液（ ） ：称取 于 烧杯中，加入水溶解，加入 混酸（ ） ，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 铊标准贮存溶液：称取 预先在 烘并于干燥器中冷至室温的三氧化铊基准试剂，置于 烧杯中，加入 盐酸（ ）溶解，移入 容量瓶中，加 硝酸（ ）用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铊。 铊标准溶液：移取 铊标准贮存溶液（ ）于 容量瓶中，加 硝酸（ ）用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铊。 铊标准溶液：移取 铊标准溶液（ ）于 容量瓶中，加 硝酸犌犅犜 （ ）用水稀释至刻度，混匀。此溶液含铊。 聚氨酯泡沫（ 厚） ：使用前剪成小块，每块约重 ，用盐酸溶液（ ）溶液煮沸 ，洗漂去污物，冲洗干净并晾干，备用。 仪器设备 电感耦合等离子体原子发射光谱仪。在仪器最佳工作条件下，应满足下列要求： 分辨率： 时光学分辨率不大于 ； 仪器稳定性：用 的铊标准溶液测量 次，其发射强度的相对标准偏差均不超过 。电感耦合等离子体原子发射光谱仪推荐工作条件参数参见附录。 聚四氟乙烯烧杯， 。 电热板，配备温控器。 锥形瓶， 。 振荡器，配备调速器。 比色管， ，洗净后干燥。 样品 样品粒度应不大于 。 样品应在 烘干后，置于干燥器中冷却至室温。 试验步骤 试料称取 样品（ ） ，精确至 。 测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。 空白试验随同试料做空白试验。 测定 将试料（ ）置于 聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿。加入 盐酸（ ） ，于电热板上低温加热约 ，取下稍冷，加入硝酸（ ） 、氢氟酸（ ）和高氯酸（ ） ，继续加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。 加入 混酸（ ） ，加热使盐类完全溶解，取下冷却。移入 锥形瓶中，用少量水冲烧杯壁，加入 过氧化氢（ ） 、 三氯化铁溶液（ ） ，加水稀释至约 ，加入块聚氨酯泡沫（ ） ，于振荡器（ ）中振荡 。取出泡沫，用水洗去残渣及酸，挤干水分，将泡沫置于 比色管中，加入 稀硝酸溶液（ ） ，盖紧塞子，置于沸水浴中加热解脱 ，趁热挤干泡沫并取出，冷却至室温，待测。 于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，选择波长 ，在选定的仪器工作条件下，当工作曲线线性相关系数狉 ，测量试液及随同空白中被测元素的谱线强度，从工作曲线上查出相应铊的浓度。犌犅犜 工作曲线的绘制分别移取 、 、 、 铊标准溶液（ ） ， 、 铊标准溶液（ ）于一组 锥形瓶中，以下分析步骤按 操作。此时铊的标准工作曲线浓度分别为： 、 、 、 、 、 。在与试液相同测定条件下，以“零”浓度溶液调零，测量标准溶液中铊的强度，以被测元素的浓度为横坐标，谱线强度为纵坐标，由仪器自动绘制工作曲线。 试验数据处理按式（）计算铊的质量分数狑（ ） ，数值以表示：狑（ ）（） 犞犿（）式中： 自工作曲线上查得试液中铊的质量浓度，单位为微克每毫升（） ； 自工作曲线上查得随同空白试液中铊的质量浓度，单位为微克每毫升（） ；犞 试液的体积，单位为毫升（） ；犿 试料的质量，单位为克（） 。计算结果表示至小数点后一位。 精密度 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（狉） ，超过重复性限（狉）的情况不超过，重复性限（狉）按表数据采用线性内插法求得。表重复性限单位为微克每克铊的质量分数 重复性限（狉） 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（犚） ，超过再现性限（犚）的情况不超过，再现性限（犚）按表数据采用线性内插法求得。表再现性单位为微克每克铊的质量分数 再现性限（犚） 方法：电感耦合等离子体质谱法 方法提要试料经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，于混酸介质中，在过氧化氢和铁盐存在下，用聚氨酯泡沫富犌犅犜 集，使铊与杂质元素分离，在沸水浴中用稀硝酸溶液解脱铊，于电感耦合等离子体质谱仪选定的条件下，用铱标准溶液做内标，测定试液中铊元素的信号强度，按标准曲线法计算铊量。 试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂与材料和去离子水或蒸馏水或相关纯度的水。 盐酸（ ） 。 硝酸（ ） 。 氢氟酸（ ） 。 高氯酸（ ） 。 过氧化氢（ ） 。 盐酸溶液（） ：份盐酸（ ）与份水混匀，现配现用。 稀硝酸溶液（ ） ：份硝酸（ ）与 份水混匀，现配现用。 混酸（） ：份盐酸（ ） 、份硝酸（ ）与份水混匀，现配现用。 三氯化铁溶液（ ） ：称取 于 烧杯中，加入水溶解，加入 混酸（ ） ，移入 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 铊标准贮存溶液：称取 预先在 烘并于干燥器中冷至室温的三氧化铊基准试剂，置于 烧杯中，加入 盐酸（ ）溶解，移入 容量瓶中，加入 硝酸（ ） ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铊。 铊标准溶液：移取 铊标准贮存溶液（ ）于 容量瓶中，加入 硝酸（ ） ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铊。 铊标准溶液：移取 铊标准溶液（ ）于 容量瓶中，加入 硝酸（ ） ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铊。 铊标准溶液：移取 铊标准溶液（ ）于 容量瓶中，加入 硝酸（ ） ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铊。 铱标准贮存溶液：称取 氯铱酸铵（光谱纯）于 烧杯中，加入 硝酸（ ） ，低温加热溶解，冷却至室温，移入 容量瓶中，水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铱。 铱标准溶液：移取 铱标准贮存溶液（ ）于 容量瓶中，加入 硝酸（ ） ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铱。 铱标准溶液：移取 铱标准溶液（ ）于 容量瓶中，加入 硝酸（ ） ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含铱。 铱标准溶液：移取 铱标准溶液（ ）于 容量瓶中，加入 硝酸（ ） ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含 铱。 聚氨酯泡沫（ 厚） ：使用前剪成小块，每块约重 ，用盐酸溶液（ ）溶液煮沸 ，洗去污物，冲洗干净并晾干，备用。 仪器设备 电感耦合等离子体质谱仪，质量扫描范围为 。仪器经调谐后，应满足下列要求： 分辨率：在 峰高对应的峰宽不超过 ； 在涵盖待测元素的质量范围内，质量校正结果与真实值之差不超过 。电感耦合等离子体质谱仪工作条件参数参见附录。 聚四氟乙烯烧杯， 。 聚四氟乙烯表面皿。犌犅犜 电热板，配备温控器。 锥形瓶， 。 振荡器，配备调速器。 比色管， 、 ，洗净后干燥。 样品 试样粒度应小于 。 试样应在 烘箱中烘后，置于干燥器中冷却至室温。 试验步骤 试料按表称取样品（ ） ，精确到 。表试料量铊质量分数（ ）试料量比色管体积稀硝酸溶液（ ）加入量 测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。 空白试验随同试料做空白试验。 测定 将试料（ ）置于 聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿。加入 盐酸（ ） ，盖上聚四氟乙烯表面皿，于电热板上低温加热约 ，取下稍冷，加入硝酸（ ） 、氢氟酸（ ） 、高氯酸（ ） ，继续加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。 加入 混酸（ ） ，加热使盐类完全溶解，取下冷却。移入 锥形瓶中，用少量水冲烧杯壁及表面皿，加入 过氧化氢（ ） 、 三氯化铁溶液（ ） ，加水稀释至约 ，加入块聚氨酯泡沫（ ） ，于振荡器（ ）中振荡 。取出泡沫，用水洗去残渣及酸，挤干水分，将泡沫置于表相应体积的比色管中，按表加入稀硝酸溶液（ ） ，盖紧塞子，置于沸水浴中加热解脱 ，趁热取出泡沫，冷却至室温，摇匀，待测。 于电感耦合等离子体质谱仪上，在选定的仪器工作条件下，铊选用质量数 ，用铱标准溶液（ ）作内标，以校准空白和校准标准溶液建立工作曲线。当工作曲线线性相关系数狉 ，测量试液及随同空白中被测元素的谱线强度，从工作曲线上确定被测元素的质量浓度。 工作曲线分别移取 、 铊标准溶液（ ） ， 、 、 、 铊标准溶液（ ）于一组 锥形瓶中，以下分析步骤按 操作。此时铊的标准工作曲线浓度分别为：、 、 、 、 、 。犌犅犜 试验数据处理按式（）计算铊的质量分数狑（ ） ，数值以表示：狑（ ）（） 犞犿 （）式中： 自工作曲线上查得试液中铊的质量浓度，单位为微克每升（） ； 自工作曲线上查得随同空白试液中铊的质量浓度，单位为微克每升（） ；犞 试液的体积，单位为毫升（） ；犿 试料的质量，单位为克（） 。狑（ ） 时，计算结果表示至小数点后两位；狑（ ） 时，计算结果表示至小数点后一位。 精密度 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（狉） ，超过重复性限（狉）的情况不超过，重复性限（狉）按表数据采用线性内插法求得。表重复性限单位为微克每克铊的质量分数 重复性限（狉） 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（犚） ，超过再现性限（犚）的情况不超过，再现性限（犚）按表数据采用线性内插法求得。表再现性限单位为微克每克铊的质量分数 再现性限（犚）