YC-T 181-2004 烟草及烟草制品 有机氯除草剂农药残留量的测定 气相色谱法.pdf

I CS 6 5 . 1 6 0X 8 7备案号 : 1 4 3 9 9 -2 0 0 4Yg中 华 人 民 共 和 国 烟 草 行 业 标 准Y C / T 1 8 1 - 2 0 0 4烟草及烟草制品残留量的测定有机氯除草剂农药 气相色谱法 T o b a c c o a n d t o b a c c o p r o d u c t s -D e t e r m i n a t i o n o f o r g a n o c h l o r i n e h e r b i c i d e s r e s i d u e s - Ga s c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d2 0 0 4 - 1 0 - 1 9 发布2 0 0 5 - 0 3 - 0 1实施国家 烟草 专 卖局发 布Y C/ T 1 8 1 -2 0 0 4前言本标准的附录A为资料性附录。本标准由国家烟草专卖局提出本标准由全国烟草标准化技术委员会( T C 1 4 4 ) 归口。本标准起草单位: 国家烟草质量监督检验中心。本标准主要起草人: 唐纲岭、 庄亚东、 张威、 朱永平、 徐亮、 刘惠民。Y C/ T 1 81 -2 0 0 4烟草及烟草制品残留量 的测定有机氯除草剂农药 气 相 色谱 法范围本标准规定了烟草中麦草畏、 2 , 4 一 滴和2 , 4 , 5 - 涕三种有机氯除草剂农药残留量的测定方法本标 准适 用于烟草和烟草制 品。2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注 日 期的引用文件， 其随后所有的修改单( 不包括勘误的内容) 或修订版均不适用于本标准， 然而， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件， 其最新版本适用于本标准。 G B / T 5 6 0 6 . 1 卷烟第 1 部分 抽样 G B / T 1 9 6 1 6 烟草成批原料取样的一般原则( ( ; B / I 1 9 6 1 6 -2 0 0 4 , I S O 4 8 7 4 : 2 0 0 0 , MO D ) Y C / 下3 1 烟草及烟草制品试样的制备和水分测定烘箱法原 理 用二氯甲烷萃取烟草中的麦草畏、 2 , 4 - 滴和 2 , 4 , 5 - 涕萃取液浓缩近干后， 用二甲基氢氧化铣衍t4化为其相应的甲醋。用气相色谱仪 质谱检测器测定. 内标法定量4 试荆与材料 水应为蒸馏水或同等纯度的水。所有试剂应适用于农药残留量分析。所有溶剂应依照与样品测定( 萃取和气相色谱/ 质谱测定) 相同的程序做空自试验以检查其纯度. 溶剂/ 质i e , 图的摹线 上应没有明显会影响农药残留测定的峰出现4 . 1 麦草畏, 2 , 4 一 滴和 2 , 4 , 5 - 涕标准品4 . 2 甲醇， 需重蒸并验证4 . 3 二氯甲烷， 需重蒸并验证。4 . 4 2 , 4 一 二氯苯甲酸， 分析纯， 内标物。4 . 5 三 甲基氢氧化梳( TMS H) e4 . 6 盐酸溶液, 0 . 5 mo l / I 。4 . 7 无水硫酸钠， 分析纯( 5 5 0 十燥至少 2 11 ) ,4 . 8 单一标准储备液: 分别称取 。 . 0 3 g ( 精确至 。 . 0 0 0 1 g ) 麦草畏、 2 , 4 - 滴和2 , 4 , 5涕 二个农药标准品( 4 . 1 ) 至三个 1 0 m1容量瓶中， 用丙酮定容， 配制成浓度约为3 m g / ml ， 的麦草畏, 2 , 4 一 滴和 2 , 4 , 5涕单一标准储备液。单一标准储备液应避光贮存于。 C 4( 条件下. 可至少稳定6个月4 . 9 混合标准储备液: 移取各农药单一标准储备液 3 m L ( 4 . 8 ) 于 1 0 m l容量瓶中， 混匀 不定容. 即得浓度约为 I mg/ml, y t 标准储备液单一标准储备液应避光贮存于。 0 C -V C 条件 下， 叮至少稳定 8个月 。4 . 1 0 工作标准液: 移取混合储备液( 4 . 9 ) 1 0 0 I d 于i 0 II I 、 容量瓶巾， 用三 一 氯甲烷定容， 得到各农药标准品浓度约为 2 . 0 k g / ml的工作标准溶液。即配即用。4 . 1 1 内标储备液 称取 0 . 0 1 e2 , 4 C 氯苯甲酸( 4 . 4 ) 于 1 0 0 i n 工容量瓶中， 用二氯甲烷定容， 即得浓度YC/ T 1 8 1 -2 0 0 4约为。 . 1 m g / m l 一 内标储备液。4 . 1 2 内标工作液: 移取 5 ml内标储备液( 4 . 1 1 ) 于1 0 0 ml容量瓶中， 用二氯甲烷定容， 即得浓度约为5 . 0 ,u g / m l 一 的内 标工作液。4 . 1 3 内标使用液: 临用前移取 1 0 m L内标工作液( 4 . 1 2 ) 加人 2 . 5 1 一 二氯甲烷中， 得到内标使用液。4 . 1 4 无麦草畏、 2 , 4 一 滴和 2 , 4 , 5 - 涕残留烟草样品， 用于制作标准曲线。5仪器 常用实验仪器及下述各项:5 . 1 分析天平， 感量 0 . 0 0 0 1 g5 . 2 旋转蒸发仪。5 . 3 震荡器5 . 4 聚四氟乙烯薄膜， 孔径 4 5 p m,5 . 5 带尾管的 1 0 0 ml烧瓶。5 . 6 三角瓶， 3 0 0 m L ,5 . 7 超声波清洗器。5 . 8 气相色谱仪， 带质谱检测器( MS D ) o 按照制造商操作手册运行气相色谱/ 质谱仪。进样口、 柱箱和检测器应分别配有独立的加热单元。以下条件供参考， 采用其他条件应验证其适合性。5B .， 温度 进样口温度 2 5 0 C。合适的方法如下: 初始温度: 8 0 0C ; 一 一 程序升温 1 : 以 5 0C / mi n 速率由8 0 升至 1 6 0 ,C， 保持 3 mi n ; 程序升温 2 : 以2 5 0 C / mi n速率由 1 6 0 升至 2 8 0 0C， 保持 5 min ; 总运行时间: 2 8 . 8 m i n e58 . 2 气流速率 根据仪器操作手册及分析人员的经验设定气流速率。合适的气流速率如下: 载气: 氦气， 。 . 8 mL / m i n e5 . 8 . 3 进样模式 进样量 1 . 0川 ， 不分流进样， 进样后分流阀关闭1 . 0 min5 . 8 . 4 进样方式 自动进样器或其他合适的进样装置。5 . B . 5 色谱柱 推荐使用熔融石英毛细管柱， 长3 0 m， 内径0 . 2 5 m m , 固定相D B - 5 M S , 膜厚0 . 2 5 p m5 . 8 ， 6 检测器 质谱检测器: 电离电压: 7 0 e v ; 离子源温度: 2 3 0 0C; 传输线温度: 2 5 0 ,C。采用最大灵敏度调谐， 选择离子模式检侧。选择离子如下: 内标( S I M 1 7 3 ) ， 麦草威( S I M 2 0 3 ) , 2 , 4 一 滴( S I M 2 3 4 ) , 2 , 4 , 5 - 涕( S I M2 3 3 ) 。6采样及试样 制备6 . 1 按 G B / T 5 6 0 6 . 1 或 G B / T 1 9 6 1 6 抽取样品。6 . 2 按 Y C / T 3 1制备试样， 并测定水分含量7分析步骤7 . 1 称取 2 . 5 g烟末( 精确至 0 . 0 1 g ) 于 3 0 0 m L三角瓶( 5 . 6 ) 中， 加人 6 0 mL 0 . 5 m o l / I 一 盐酸溶液YC / T 1 8 1 -2 0 0 4( 4 . 6 ) 和 6 。mL内标使用液( 4 . 1 3 ) , 置于震荡器( 5 . 3 ) 上， 震荡萃取 3 0 mi n 。静置后用滴管将有机相转移到装有无水硫酸钠( 4 . 7 ) 的漏斗中， 过滤 。移取 3 0 mL滤液于带尾管的 1 0 0 mL烧瓶( 5 . 5 ) 中， 置于旋转蒸发仪( 5 . 2 ) 上( 水浴温度小于4 0 0 C! ) 浓缩近干， 必要时氮吹7 , 2 向浓缩近干带尾管的 1 0 0 mL烧瓶( 5 . 5 ) 加人 1 mL甲醇( 4 . 2 ) ， 置于超声波清洗器( S . 7 ) 中超声溶解， 然后加人 1 0 0 k L T MS H( 4 . 5 ) ， 用滴管混合均匀， 进行衍生化， 之后将溶液用聚四氟乙烯薄膜( 5 . 4 )过滤， 待质谱分析。7 . 3标准曲线的制作 : 分别称取 2 . 5 g 无麦草畏、 2 , 4 - 滴和 2 , 4 , 5 - 涕残留的烟草样品于五个 3 0 0 mL三角瓶中， 分别移人一定量的工作标准液( 4 . 1 0 ) 。按 7 . 1 和 7 . 2进行操作， 制备至少五个工作标准溶液， 即可得到标准曲线。其浓度范围应覆盖预计检测到的样品含量。内标法定量。制作标准曲线的溶液应在 4 以下保存， 可反复使用。 无农药残留烟草样品+1 . 0 p g / m L工作标准溶液和样品空白溶液的示例色谱图见图 A . 1和图 A. 2 所示 。结果计算以干基计的除草剂残留量 R P ， 数值以K g / g表示， 按式( 1 ) 进行计算: R p 一 m X .( - w ) X Z式中 :c 根据标准曲线分别得出的除草剂质量 ， 单位为微克( 拜 9 ) ;m 试 料质量， 单位为克( 9 ) ;w 样品的水分质量分数， %。( 1 )重复性 、 回收率和检出限本方法的精密度试验研究结果见表 t o 表 1 方法的精密度试验研 究结果农药F ,FF ,F ,变 异 系数 / ( % )检 出 限/( P g / g )加 人 量 / 拜 H回 收 率 / ( % )加 人 量 / 拜 g回 收 率 / ( %)加 人 量 / 拼 8回 收 率 / ( % )加 人 量/ 拜 g回 收 率 / ( %)麦 草 畏0 . 2 0 41 0 7. 2 00 . 5 1 09 5 . 1 51 . 0 2 09 5 . 9 72. 0 4 01 0 1 . 2 43. 3 70 . 012 , 4 - 滴0 . 2 0611 3 . 1 90 . 5 1 51 1 0 . 5 31 . 0 3 01 0 6 . 9 52 . 0 6 09 8. 087 . 1 70 . 0 22 , 4 , 5 - 涕0 . 2 021 0 1 . 7 90 . 5 0 59 7 . 8 81 . 0 1 08 8 . 3 72. 02 01 0 3 . 0 23. 0 6I1 0 . 0 2Y C/ T 1 8 1 -2 0 0 4 附录A( 资料性附录)色谱 图示例丰 度6日 0050 ( ) 040 002n 0O20 001 0 00、 主1 2. 001 4. 0 01