GB9347-1988氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯的测定方法.pdf

中华人民共和国国家标准氯乙烯一 乙酸乙烯醋 共聚物中 乙 酸乙烯醋的测定方法UDC 价8 - 5 4 37 4 30 6 2GB 9 3 4 7 -8 9I SO 1 1 5 9 - 1 9 7 8 Pl a s t i c s -Vi n y l c h l o r i d e 一 ， i n y l a c e t a t ec o p o l y m e r s 一De t e r m i n a t i o n o f v i n y l a c e t a t e 本标准等同采用国际标准I S O 1 1 5 9 -1 9 7 8 ( 塑料 氯乙烯一 乙酸乙烯醋共聚 物 乙酸乙烯醋的测定。1 主 题内 容与适用范围 本标准规定了氯乙 烯一 乙 酸乙烯酷共聚物中 乙酸乙烯F 3 H 百分含量测定的方法。2 原理 将试样溶解在精制 的四 氢吠喃中，用氢氧化钾乙醇 溶液水解乙酸醋。 用百里香酚蓝作指示剂，以硫酸回滴过量的氢氧化钾。 用银量滴定法测定水解过程中释放出的氯化氢。3 试剂 本标准所用的乙醇系指9 5 %乙醉，分析纯。3 . 1 氢氧化钾 ( G B 2 3 0 6 -8 0 ):分析纯，约0 . 5 N 乙醉溶液。 称取3 3 g 氢 氧化钾溶于5 0 0 m 1 乙醉中， 并以乙醇稀释至1 0 0 0 m 1 ,静置过夜， 取清液使用。3 . 2 氢氧化钾:约0 . 2 N 乙醉溶液。 称取1 3 . 5 g 氢氧化钾按3 . 1 方法配制。3 . 3 硫酸 ( G B 6 2 5 -7 7 ):分析纯，0 . 1 0 0 0 N标准溶液。3 . 4 硫酸:0 . 0 5 0 0 0 N标准溶液。3 . 5 硝酸银 ( G B 6 7 0 -7 7 ):分析纯， m 0 0 0 N标准溶液。3 . 6 硝酸银:0 . 0 5 0 0 0 N 标准溶液。3 . 7 P 9 氢吠喃:按7 . 2 方法精制。3 . 8 乙醉水混合液:1 : 1 ( V / V)，由新煮沸过的蒸馏水配制，并中和至百里香酚蓝指示的终点。3 . ， 百里香酚蓝指示剂:。 . 1 % 乙醉溶液。3 . 1 0 氢氧化钾 ( G B 2 3 0 6 -8 0 ):卜 ti t 体。3 . ” 铬酸钾:5 % 溶液。4 仪器4 . 14 . 24 . 34 . 44 . 5滴定管:酸式，2 5 m 1 .滴定管: 酸式，棕色，1 0 m 1 .电磁搅拌器 .恒温水浴:3 0 士 。 . 5 ( 见7 . 1 )。分析天平:称量准确度为士 0 . 0 0 0 1 g o中华人民共和国化学工 业部1 9 8 8 - 0 5 - 1 3 批准1 9 8 9 - 0 2 - 0 1 实施1 7 3GB 9 3 4 7 -8 8: 一锥形瓶:移液管:磨口，具塞，5， 2 0 ,l o o m .2 5 m1 。测定步骤 定量水解乙酸乙烯U P 需要的时间取决于 它的含量、水解液中氢溉化钾的浓度、 温度以及试样量。因此当已知共聚物中 乙酸乙烯醋含量范围并选定水 解温度后，按下表相应条 件进行反应。 氯乙烯一 乙酸乙烯醋共聚物的水解条件乙酸乙烯醋 含量%( 爪gy m)试样质量 凡氢级化钾乙醉溶液 N硫酸和硝酸银溶液 N水解时间，h恒温水浴3 0士0 . 5 0C室温2 0 一2 5 C2 5 - - 3 0 C0至 50 ， 峨 至050 . 20 . 0 523 . 52 . 55至1 00 . 1 8 至0 . 2 0Q . 20 . 0 523 . 52 . 51 0 至3 00 . 1 8 至0 . 2 00 . s0 . 11 . 52 . 523 0 至8 00 . 1 8 至0 . 2 00 . 5O 123 . 52 . 56 0 和 0 以 上0 . 1 3 至0 . 1 50 ， 50 . 13s45 . 2 按表所示称取干燥试样 称准至0 . 0 0 0 1 g )，置于锥形瓶 ( 4 . 6 )中 ( 见7 . 3 )。用移液管加人2 0 m 1 四氢吠喃 ( 3 . 7 )，用电磁搅拌器搅拌，加速试样溶解。 试样完全溶解后， 将锥形瓶浸人3 0 0C恒温水浴中1 0 m i n ,准确加人5 m l 表中 所规定相应浓度的氢氧化钾乙醇 溶液， 轻轻摇 动使其混合均匀。此 时若 有 沉 淀出 现， 通 过 搅 拌使 其 溶解。 按 表中 所 规 定 的 时间 进行水 解。与匀 水解后，边 搅拌边滴加3 0 m 1 乙醇水V合 液 ( 3 . 8 )，使共聚物成细粒 状沉淀，加人l m l 百里香酚蓝指示剂( 3 . 9 ) , 用表中规定浓度的硫酸标准溶液滴定过量的氢氧化钾，直至溶液从深绿色变为橙色为止。在相同的条件下，进 行个白试 验， 从蓝色滴定至黄色。5 . 4酸量滴定完毕后，加人1 m l 硫酸溶液 ( 3 . 3 )，用表中规定浓度的硝酸银标准溶液进 行电位滴所消耗的硝酸银与共聚 物水解中释放出的氯化 氢是等当量的 ( 见7 . 4 )。结果计算6 . 1 当使 用0 . 1 0 0 0 N硫酸和硝酸银标准溶液时， 乙酸乙烯醋 的百分含量按式 ( 1 )计 算: 0 . 8 6 0 9 ( 扩 I 一 Y : 一 V ., )一.，二介-.，.，“. .，.申.资你咨* 脚(I)当 使用0 . 0 5 0 0 0 N 硫酸和硝酸 银标 准溶液时， 乙酸乙烯酷 的百 分含髦 按式 ( 2 )计 算 0 . 4 3 0 4 ( V, 一V , - V , ) ， . 一甲， 一. . 曰， . . . . 一. . .-. - . 二，. . . .-，. 爪(2):犷，空白滴定中消耗硫酸标准溶液的体积，m l ; V , 试 样滴 定中消耗硫酸标准 溶液的体积，m l ; V , 试样滴定中 消耗硝酸银标准溶液的体 积，m i ;2中L式1 7 4GB 9 8 4 7 -8 8沉试样的质量，9 。6 . 8 进行两次测定， 取其算术平均值。若两 次测定值之差超过0 . 4 ，则重做试 验。关于测定步骤的注释7 . 1 如果没有恒温水浴，可按表中规 定的条件，在室温中进行水 解。7 . 2 四 氢吠喃 的精 制:四 氢吠喃 时常含 有能与 氢氧化钾 起反应的 物质。使 用 它会使测定结果偏高 。 精制方 法如下: 将1 L四 氢吠喃和5 0 g 氢氧化钾 ( 3 . 1 0 )加人2 L双口 蒸馏 瓶 ( e )中， ( 见图)经侧口通氮气至 烧瓶底部 ( 氮气形成惰性气氛并起搅拌作用) 。 中 间口与回流冷凝器 ( b )和液封 ( c , d )连接，先以5 L / h 的 速度通人氮气，1 5 m i n 后， 调节 速度为每秒一个气泡， 然后在水浴中加热回流约5 h ，在缓慢的氮气流中蒸馏四氢吠喃，弃 去5 0 m l 前馏分，收集馏出液，贮存于 棕色磨口瓶中。 四氢吠喃精制装IN I F 意图 a -氮气人口.b 一回流冷凝器;c -安全瓶 d -液封;e 一双口 蒸馄瓶f -管r 按 下 述方法检验溶剂的纯度:以移液管吸取1 0 m l 四 氢吠喃注人一个锥形瓶 ( 4 . 6 )中;再吸取1 0 m 1 煮沸过的蒸饶水注人另一个锥形瓶 ( 4 . 6 )中。各加5 m l 0 . 5 N氢氧化钾乙醇溶液 ( 3 . 1 ) ,盖上塞f 并放仪1 h o然后分别加人3 0 m . 乙醇水混合液 ( 3 . 8 )和1 m l 百 里香酚蓝指示剂 ( 3 . 9 ) ， 以0 . 1 N硫酸标准溶液 ( 3 . 3 )滴定至黄色出现为i l -. o两者所耗硫酸标准溶液的休积旅不得大于0 . 1 m l o 精制的四氢吠喃的存放期为一星期。过期的只 需加 氢氧化钾 ( 3 . 1 )在缓慢的氮气流中 蒸馏。 精制四氢吠喃所用氮气中的含氧量不应超过。 . 1 % ( V / V)。7 . 4当 测 定 未 知 含 v i 的 样 品 时 ， 口 丁 按 乙 酸 乙 烯 醋 含 量 为 1 0 % - J 3 0 % ( m / 二 ) 的相 应 条 件 进 行权 步 试可以用准确度稍 低的目 视滴 定的莫尔 ( Mo h r ) 法来代替电 位滴定。沙此，未经酸化的溶液用砂芭 、 漏斗 过滤，洗 涤沉淀，直至对硝酸银反应呈阴 性为止。黄色 的滤液如因加 人1 m l 铬 酸 钾7 昆济 ij 溶1 7 5GB 9 3 4 7 一 s e液 ( 3 . 1 1 )而变绿色时，加人数滴硫酸溶液 ( 3 . 3 )使黄色再现，然后进行滴定。 当使用目 视滴定时