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第二章 例题一、填空题 1. 纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均为零,数学上可以表示为和。2. 对于纯物质,一定温度下的泡点压力与露点压力相同的(相同/不同);一定温度下的泡点与露点,在PT图上是重叠的(重叠分开),而在P-V图上是分开的(重叠分开),泡点的轨迹称为饱和液相线,露点的轨迹称为饱和汽相线,饱和汽、液相线与三相线所包围的区域称为汽液共存区。纯物质汽液平衡时,压力称为蒸汽压,温度称为沸点。3. 对三元混合物,展开第二virial系数 ,其中,涉及了下标相同的virial系数有,它们表示两个相同分子间的相互作用;下标不同的virial系数有,它们表示两个不同分子间的相互作用。4. 对于三混合物,展开PR方程常数a的表达式,=,其中,下标相同的相互作用参数有,其值应为1;下标不同的相互作用参数有,通常它们值是如何得到?从实验数据拟合得到,在没有实验数据时,近似作零处理。5. 简述对应态原理在对比状态下,物质的对比性质表现出较简单的关系。6. 偏心因子的定义是,其含义是。7. 正丁烷的偏心因子=0.193,临界压力Pc=3.797MPa 则在Tr=0.7时的蒸汽压为MPa。二、计算题1. 试由饱和蒸汽压方程(见附录A-2),在合适的假设下估算水在25时的汽化焓。解:由Antoine方程查附录C-2得水和Antoine常数是故Jmol-12. 一个0.5m3的压力容器,其极限压力为2.75MPa,出于安全的考虑,要求操作压力不得超过极限压力的一半。试问容器在130条件下最多能装入多少丙烷?(答案:约10kg)解:查出Tc=369.85K,Pc=4.249MPa,=0.152P=2.75/2=1.375MPa,T=130由化工热力学多媒体教学软件,选择“计算模块”“均相性质” “PR状态方程”,计算出给定状态下的摩尔体积,Vv2198.15cm3mol-1m=500000/2198.15*44=10008.4(g)3. 用Antoine方程计算正丁烷在50时蒸汽压;用PR方计算正丁烷在50时饱和汽、液相摩尔体积(用软件计算);再用修正的Rackett方程计算正丁烷在50时饱和液相摩尔体积。(液相摩尔体积的实验值是106.94cm3 mol-1)。解:查附录得Antoine常数:A=6.8146,B=2151.63,C=-36.24临界参数Tc=425.4K,Pc=3.797MPa,=0.193修正的Rackett方程常数:=0.2726,=0.0003由软件计算知,利用Rackett方程4. 试计算一个125cm3的刚性容器,在50和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克(实验值是17克)?分别比较理想气体方程、三参数对应态原理和PR方程的结果(PR方程可以用软件计算)。解:查出Tc=190.58K,Pc=4.604MPa,=0.011利用理想气体状态方程 PR方程利用软件计算得三、图示题1. 将P-T上的纯物质的1-2-3-4-5-6-1循环表示在P-V图上。2. 试定性画出纯物质的P-V相图,并在图上指出 (a)超临界流体,(b)气相,(c)蒸汽,(
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