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文档简介
三种锑系催化剂的比较三氧化二锑醋酸锑乙二醇锑基本性质俗称锑白,分子式Sb2O3,分子量291.51,白色粉末,熔点656。理论锑含量约83.53。相对密度5.20g/ml。溶于浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸,酒石酸与碱的溶液,不溶于水、醇、稀硫酸。分子式Sb(AC)3,分子量298.89,理论锑含量约为40.74,熔点126-131,密度1.22g/ml(25), 白色或灰白色粉末,易溶于乙二醇、甲苯、二甲苯。分子式Sb2(EG)3, 分子量约为423.68,熔点100(dec.),理论锑含量约为57.47,外观为白色晶状固体,无毒无味,易吸潮。易溶于乙二醇中。合成方法及工艺主要采用辉锑矿法合成:2Sb2S3+9O22Sb2O3+6SO2 Sb2O3+3C2Sb+3CO 4Sb+O22Sb2O3注:辉锑矿/铁矿/石灰石升温烟化收集工业主要采用Sb2O3-溶剂法合成:Sb2O33(CH3CO)2O 2Sb(AC)3工艺:加热回流热过滤结晶真空干燥产品注:Sb(AC)3易水解,因此所用中性溶剂甲苯或二甲苯需为无水,Sb2O3不能呈潮湿状态,生产装置亦需干燥。工业主要采用Sb2O3法合成:Sb2O3+3EGSb2(EG)3+3H2O工艺:投料(Sb2O3, 助剂和EG)升温加压反应除渣除杂除水脱色热过滤冷却结晶分离烘干产品注:生产过程均需隔绝水分,以免水解。此反应为可逆反应,一般采用乙二醇过量跟移出产物水的方法促进反应进行。优势价格相对较便宜,使用方便,催化活性适中,缩聚时间短。醋酸锑在乙二醇中具有较好的溶解性,在乙二醇中分散均匀,可提高锑的利用效率;醋酸锑具有催化活性高、降解反应少、耐热性和加工稳定性好等特点;同时,使用醋酸锑做催化剂不需要加入助催化剂和稳定剂。醋酸锑催化体系的反应相对缓和,产品质量高,尤其是色相,优于三氧化二锑(Sb2O3)体系。催化剂在乙二醇中有较高的溶解度;除掉了零价锑,影响缩聚的铁分子、氯化物和硫酸盐等杂质都降到最低点,消除了醋酸根对设备的腐蚀问题;Sb2(EG)3中Sb3+的活性比较高,这可能是因为其在反应温度下在乙二醇中的溶解度大于Sb2O3 跟Sb(AC)3,使得发挥催化作用的Sb3+量多的缘故。用Sb2(EG)3生产的聚酯产品色相比Sb2O3 相比略有升高,使产品外观增亮增白;缺点在乙二醇中溶解性较差,150时仅为4.04%。实际中一般采取乙二醇过量或提高溶解温度至150以上。但是在120以上Sb2O3与乙二醇长时间作用有可能产生乙二醇锑沉淀,并且在缩聚反应中Sb2O3有可能被还原成金属梯,这些都能使聚酯切片出现“灰雾”影响产品质量。Sb2O3制备过程中出现多元锑氧化物现象,锑的有效纯度受到影响。催化剂锑含量相对较低;引入的醋酸杂质腐蚀设备、污染环境、不利于废水处理;生产工艺复杂、操作环境条件差、有污染、产品易变色。加热易分解,水解产物为Sb2O3和CH3COOH。物料停留时间长,特别是终缩聚阶段,明显高于Sb2O3体系。
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