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水中氯化物含量的测定方法水中氯化物含量的测定方法 1.1. 原理原理 在中性至弱碱性范围内（pH 6.510.5） ，以铬酸钾为指示剂，用 硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯 离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产 生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下： Ag +Cl-AgCl 2Ag +CrO 4 2-AgCr0 4（砖红色） 2.2.仪器仪器 2.1250mL 锥形瓶 2.210ml、25ml 棕色酸式滴定管 2.3100ml 量筒 2.410ml、25ml、50ml 移液管 3.3.试剂试剂 分析中仅使用分析纯试剂及蒸馏水或去离子水 3.1C(AgNO3）=0.0282mol/L 硝酸银标准溶液 3.230%过氧化氢 H202 3.3C(1/2H2SO4）=0.05mol/L 硫酸溶液 3.4C(NaOH）=0.05mol/L 氢氧化钠溶液 3.55%铬酸钾溶液 3.61%酚酞指示剂 3.7氢氧化铝悬浮液：溶解 125g 硫酸铝钾KAl(SO4)2 12H2O于 1L 蒸馏水中，加热至 60，然后边搅拌边缓缓加入 55mL 浓氨水放置 约 lh 后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含 氯离子为止。用水稀释至约为 300mL。 3.8C(C6H5)4BNa)= 0.02mol/L 四苯硼钠溶液 4.4.水样制备水样制备 4.1 采集代表性水样，放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶 内。保存时不必加入特别的防腐剂。 4.2如水样浑浊及带有颜色， 则取150 ml或取适量水样稀释至150 mL， 置于 250mL 锥形瓶中，加入 2mL 氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最 初滤下的 20mL 滤液，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。 4.3 如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠 溶液将水样调至中性或弱碱性，加入 1mL30过氧化氢，摇匀。1min 后加热至 7080，以除去过量的过氧化氢。 4.4 如果水中含有季胺盐，可加入 0.02mol/L 的四苯硼钠溶液 12ml 进行消除。 4.5 如水样 pH 值在 6.510.5 范围时，可直接滴定，超出此范围的水 样应以酚酞作指示剂， 用稀硫酸或氢氧化钠溶液调节至红色刚刚退去。 5.5.分析步骤分析步骤 5.1 用移液管准确移取 100mL 水样于 250mL 锥形瓶中，加入 1mL 铬酸 钾溶液， 用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。 5.2 另取一锥形瓶加入 100mL 蒸馏水和 1mL 铬酸钾溶液，用硝酸银标 准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点，作为空白试验。 6.6.计算计算 氯化物质量浓度 C（mg/L）按下式计算： V MVV C 100045.35)(12 式中: V1蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量，mL； V2试样消耗硝酸银标准溶液量，mL； M硝酸银标准溶液浓度，mol/L； V试样体积，mL。 7.7.精密度和准确度精密度和准确度 7.1 重复性 实验室内相对标准偏差 0.27 7.2 再现性 实验室间相对标准偏差 1.2 7.3 准确度 相对误差 0.57% 8.8.注意事项注意事项 8.1 本方法适用于测定氯化物含量 5-100 毫克/升的水样。 8.2 当水样中氯离子含量大于 100 毫克/升，须按下表规定的体积取 水样，并用蒸馏水稀释至 100 毫升后测定。 表：氯化物的含量和取水样体积 水样中氯离子含量（mg/L） 1012002014004011000 取水样体积（mL）502510 注：根据实践经验证明，水样中氯离子含量太高时，大量的白色沉淀 会掩盖极少量红色的铬酸银沉淀， 为了使铬酸银沉淀能在大量的白色 氯化银沉淀中显示出来，需要加入过量的硝酸银溶液，以致影响测定 的精确性。 8.3 当水样中氯离子的含量小于 5 毫克/升时，可将标准硝酸银溶液 稀释一倍使用。此时铬酸钾指示剂的浓度也应减少一半。为了便于观 察终点，可另取 100 毫升水样加入铬酸钾指示剂作为对照。 8.4 铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在 50100 mL 滴定 液中加入 1 mL 5铬酸钾溶液，使 CrO4 2-浓度为 2.610-3 5.210 -3mol/L。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白 测定值消除。 8.5 水样需控制 pH 值在 6.510.5 的范围内进行滴定，由于铬酸银在 酸性溶液中溶解度较大， 必须加入过量的硝酸银溶液才能产生砖红色 沉淀指示终点；其次在酸性溶液里产生橙红色重铬酸银离子（Cr2O7 2-） 使终点不明显。另外，在碱性溶液中进行