分析化学四大滴定总结.docVIP

.一、酸碱滴定原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。基本反应H+ + OH- = H2O滴定曲线与直接滴定的条件强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱cKa10-8cKb10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定coKa110-9Ka1/Ka2104两种弱酸混合：CHAKHA10-9cHAKHA/cHBKHB104coKb110-9Kb1/Kb2104指示剂酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿指示剂原理指示剂在不同pH下颜色不同影响滴定突跃范围因素1.Ka：Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃，Ka影响的是滴定曲线的前半部分2.滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小标准溶液酸标准溶液碱标准溶液HClNaOH基准物质无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸应用硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等酸碱溶液pH计算一元弱酸两性物质二元弱酸缓冲物质二、配位滴定原理配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。基本反应M+Y=MY配合物的稳定常数酸效应Y（H）干扰离子效应Y（N）溶液酸度越大，Y（H）越大，表示酸效应引起的副反应越严重。Y（H）=1+1H+ +2H+ +3H+ +4H+ + H+ Y越小，Y（N）越大，表示干扰离子效应引起的副反应越严重。金属离子的配位效应M（OH）、M（L）及总副反应MY的总副反应Y条件稳定常数KMYM越小，Y越小，KMY越小，配合物稳定性越大滴定条件准确直接滴定的条件KMY10-6分别滴定的条件KMY10-6,lgK5配位剂1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等指示剂铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等指示剂原理指示剂游离态与配合态颜色不同影响滴定突跃范围因素1.金属离子浓度的影响：KMY一定时，CM越大，pM越大2.条件稳定常数的影响：CM一定时，KMY越大，pM越大3.酸度的影响：pH越小，Y（H）越大，KMY越小，pM越小4.其他辅助配位剂的影响：CL越大，M（L）越大，KMY越小，pM越小用掩蔽和解蔽的方法进行滴定常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法应用测定石灰石中CaO、MgO的含量测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+、Zn2+、Pb2+解蔽剂三乙醇胺NaOH抗坏血酸掩蔽剂：KCN解蔽剂：甲醛三、氧化还原滴定原理氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。基本反应Ox+ne-=Red条件电极电位条件对电极电位的影响离子强度副反应酸度一般忽略离子强度的影响，一般用浓度代替活度酸度变化直接影响电对的电极电位条件平衡常数滴定反应条件影响反应速率的因素1. 反应物浓度 2.温度 3.催化剂 4.诱导作用滴定曲线与终点的测定化学计量点前化学计量点时化学计量点后指示剂氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂预处理预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰化应用高锰酸钾法重铬酸钾碘量法其他氧化还原滴定法过氧化氢测定，钙、铁、有机物的测定，水样中化学需氧量的测定铁的测定，水样中化学需氧量的测定硫化钠总还原能力的测定，硫酸铜中铜的测定，漂白粉中有效氯的测定，费休法测定微量水分硫酸铈法，溴酸钾法、亚砷酸钠-亚硝酸钠法四、沉淀滴定原理利用沉淀反应，可以定量测定试样中某些组分的一种滴定分析方法。基本反应M+A-=MA(s)溶度积常数影响沉淀溶解度的因素同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应，温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构的影响。影响沉淀纯度的因素与措施共沉淀：表面吸附、混晶、吸留和包藏 ；后沉淀 沉淀形成的条件晶形沉淀无定形沉淀1. 在适当稀的溶液中沉淀2. 不断搅拌并缓慢滴加稀沉淀剂3. 在热溶液中进行沉淀，冷却后过滤4. 在保证沉淀定量完全的条件下，适当增高沉淀时溶液的酸度5. 沉淀完全后，陈化一定时间1. 在较浓的溶液中沉淀，较快加入沉淀剂2. 在热溶液中进行3. 沉淀前加入适当的电解质，通常是易分解挥发的铵盐沉淀滴定法条件1.生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小2.沉