化学反应工程课程设计范文.doc

武汉工程大学专业课程设计 摘 要 采用乙烯直接氧化法对年产2000吨环氧乙烷的装置进行初步的工艺设计。主要对环氧乙烷的氧化反应器进行了工艺和设备尺寸的参数优化。简介了直接氧化法合成环氧乙烷的方法及反应原理。根据设计条件和要求，通过物料恒算、热量恒算及其他工艺计算设计出年产2000吨环氧乙烷的固定床反应器，并确定反应器的选型和尺寸，计算压降，催化剂用量等，设计出符合要求的反应器。 关键词 ：环氧乙烷；固定床反应器；设计计算IIAbstract This design presents a preliminary process of EO unit that uses the direct oxidation of ethylene, calling production of 2000 tons EO every year. In the design, we mainly calculate the process parameter and the size of the oxidized reactor. The direct oxidation of ethylene oxide synthesis method and the reaction principle is introduced. According to the design conditions and requirements, through the material balance, heat balance and other process calculation, an annual output of 2000 tons of ethylene oxide in the fixed bed reactor has been designed. To determine the selection of reactor type and size, pressure drop, the amount of catalyst, a reactor meeting the requirement will be deigned Keywords : EO; fixed-bed reactor; design and calculation目录摘 要IAbstractII第一章 概述1第二章 环氧乙烷的生产工艺32.1 环氧乙烷的性质与用途32.1.1物理性质32.1.2 化学性质42.1.3 用途62.2 环氧乙烷的生产方法72.3 乙烯直接氧化法制环氧乙烷的反应的比较72.4 催化剂的选择82.5 反应条件对乙烯氧化法的影响82.5.1 反应温度82.5.2反应压力82.5.3空速92.5.4原料配比和循环比92.5.5 抑制剂92.5.6稳定剂的选择102.6 乙烯直接氧化法制环氧乙烷的工艺流程102.6.1工艺流程概述102.6.2工艺流程图122.7 环氧乙烷生产工艺技术的新发展13第三章 物料衡算和热量衡算143.1 物料衡算143.1.1反应部分的工艺参数143.1.2反应部分的基础计算143.2热量衡算163.2.1各组分的比热163.2.2热量衡算18第四章 反应器设计214.1 设备计算214.1.1催化剂的用量214.1.2确定氧化反应器的基本尺寸234.1.3传热面积的计算244.1.4反应器塔径的确定254.2 列管的排列264.3压降的计算264.4 反应器总结27第五章 总结28参考文献29致谢30第一章 概述 环氧乙烷(OE)又名氧化乙烯(Ethylene Oxide)，是最简单的环状醚。分子式C2H4O，分子量44.05。 环氧乙烷是以乙烯为原料的主要石油化工产品之一。世界乙烯总产量16用来生产环氧乙烷，环氧乙烷是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯的第二位重要化工产品。环氧乙烷还是重要的石油化工原料及有机和精细化工产品的中间体，主要用来生产乙二醇。随着精细化工的发展，环氧乙烷已成为精细化工工业不可缺少的一种有机化工原料1。 环氧乙烷早期采用氯醇法工艺生产，20世纪20年代初，UCC公司进行了工业化生产，之后公司基于Lefort有关银催化剂的研究成果，使用银催化剂，推出空气法乙烯直接氧化生产环氧乙烷工艺。50年代末，Shell公司采用近乎纯氧代替空气作为生产环氧乙烷的氧原料，推出氧气法乙烯直接氧化生产环氧乙烷工艺，经过不断改进，目前较先进的生产方法是用银作催化剂，在列管式固定床反应器中，用纯氧与乙烯反应，采用乙烯直接氧化生产环氧乙烷。 环氧乙烷是石油化学工业的重要产品，也是一种基本有机化工原料，用途很多，广泛用于生产乙二醇、非离子表面活性剂、乙醇胺、乙二醇醚溶剂、医药中间体、油田化学品、农药乳化剂等各种精细化学品。 环氧乙烷的工业化生产已经有半个多世纪的历史，最早的工业化生产方法是氯醇法，由于其存在腐蚀设备、污染环境和耗氯量大等一系列问题，现在己基本上被淘汰了，取而代之的是直接氧化法。直接氧化法又分为空气氧化法和氧气氧化法，其主要区别在于乙烯的氧化剂各不相同。 在环氧乙烷的生产发展过程中，生产技术和工艺过程都有不断的改进和革新，到目前为止，世界上几乎所有的环氧乙烷都是用乙烯直接氧化法生产的。直接氧化法中，首先出现的是空气氧化法，而后氧气氧化法问世，二者并行：近几十年来，许多厂家都采用氧气氧化法生产环氧乙烷，因为氧气氧化法不需要空气净化系统，并且氧气氧化法的环氧乙烷收率高于空气氧化法，乙烯单耗较低。由于用纯氧作氧化剂，连续引入系统的惰性气体大为减少，未反应的乙烯基本上可完全循环使用。 本设计采用氧气直接氧化法，对原有的单元设备进行生产能力标定和技术经济评定。在此基础上，查阅了大量资料，根据设计条件，通过物料衡算、热量衡算、反应器的选型及尺寸的确定，计算压降、催化剂的用量等，设计出符合设计要求的反应器。第二章 环氧乙烷的生产工艺2.1 环氧乙烷的性质与用途2.1.1物理性质表2-1环氧乙烷的主要物理性质 参数名称数值沸点(101.3kPa)， 10.8 熔点(101.3kPa)，-112.5临界温度，195.8临界压力，MPa 7.194临界密度，kg/m3 314折射率，7D1.3597空气中爆炸极限(101.3kPa)，(体积)下限2.6空气中爆炸极限(101.3kPa)，(体积)上限100燃烧热(25，101.3kPa)，kJ/kg29.648生成热蒸汽，kJ/mol71.13生成热液体，kJ/mol97.49熔解热，kJ/kg117.86聚合热，kJ/kg2091汽化热，(10.5)，kJ/kg580.58比热容(35)，kJ/(kg.K)1.96气相分解热，kJ/kg1901着火点，K702自燃点，K644表面张力(20)，mN/m24.3热导率(25)，J/(cm.s.K)0.0001239粘度，mPa.S，00.3l粘度，mPa.S，100.28常温下环氧乙烷为无色、具有甜醚味的气体。在较低的温度下环氧乙烷成为无色、透明、易流动的液体。易溶于水、醚和醇等有机溶剂。主要物理性质如表2-1。2.1.2 化学性质 环氧乙烷的化学性质非常活泼，能与很多化合物进行反应，其反应主要是环氧乙烷开环与其它化合物进行加成反应，放出大量反应热，有的反应进行得非常剧烈，甚至产生爆炸。许多反应产物是重要的有机化工及精细化工产品。(1)分解反应 气体环氧乙烷在约400时开始分解，主要生成CO、CH4以及C2H6、C2H4、H2、C、CH3CHO等。分解反应的第一步是环氧乙烷异构成乙醛。环氧乙烷的分解反应还可以被引发，且在一定条件下会在气相中传播，直到瞬时产生爆炸。(2)加成反应 环氧乙烷与含有活泼氢原子的化合物，如H2O、HX、NH3、RNH2、R2NH、RCOOH、ROH、RSH、HCN等进行加成反应，生产含-OH的化合物(其中X为卤素，R为烷基或芳基)。与水反应 环氧乙烷与水反应生成乙二醇，这是工业上生产乙二醇的方法。 (2-1)该反应为放热反应，热效应为96.3kJ/mol。反应过程不采用催化剂。生成的乙二醇可以与环氧乙烷继续作用生成二甘醇、三甘醇及多甘醇。与醇类反应 环氧乙烷与醇反应生成醚，其反应的最终产品是至少含一个羟基的醚。 (2-2)在乙二醇生产中生成部分二甘醇，三甘醇就是环氧乙烷进一步与乙二醇反应的产物。如果进一步反应可以生成分子量更大的化合物。与苯酚反应 环氧乙烷与苯酚反应生成苯氧基乙醇。 (2-3)其酯类是香料的定香剂、杀菌剂和驱虫剂。与氨反应 环氧乙烷可以与氨反应生成一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，这是工业上制造乙醇胺的方法。该反应一般是在高压、较低温度和液相下进行的，三种产品的比例可通过氨与环氧乙烷的摩尔比例来调节，氨过量有利于一乙醇胺的生成。与酸反应 环氧乙烷可与有机酸、无机酸反应生成相应的酯。环氧乙烷与硝酸反应最为重要，生成的乙二醇二硝酸酯是能在低温下引爆的炸药。 (2-4)(3)氧化还原反应 在钠汞齐及催化剂存在下环氧乙烷加氢还原生成乙醇，此反应没有工业意义。环氧乙烷在铂黑等催化剂存下可以有控制地氧化成羟基乙酸，最终则被氧化成二氧化碳及水。(4)异构化反应 环氧乙烷在三氧化二铝、磷酸、磷酸盐等催化剂存在下可异构化为乙醛。 (2-5)在一定的条件下银催化剂也有此功能，这是乙烯氧化制环氧乙烷过程的副反应之一，要极力避免，因为醛的存在增加了环氧乙烷提存净化的难度。(5)与双键进行加成反应 环氧乙烷和以下一些含双键的化合物可进行加成反应生成环状化合物，例如R2C=O、SC=S、O2S=O、RN=CO、OS=O等。(6)与格利雅试剂反应 环氧乙烷与格利雅试剂反应可生成比原来烷基多两个碳原子的醇，这是实验室制备加长碳链醇的一种办法，羟基在链的端部。（7)齐聚反应 环氧乙烷进行齐聚反应可生成冠醚，催化剂为含氟的路易斯酸。反应在室温、常压下进行。(8)与二甲醚反应 在BF3作用下环氧乙烷与二甲醚反应生成聚乙二醇二甲醚。该反应在工业上用来生产低分子量的均聚物，其产品广泛用作溶剂6。2.1.3 用途 环氧乙烷是一种有毒的致癌物质，以前被用来制造杀菌剂。环氧乙烷易燃易爆，不易长途运输，因此有强烈的地域性。被广泛地应用于洗涤，制药，印染等行业。在化工相关产业可作为清洁剂的起始剂。 环氧乙烷可杀灭细菌（及其内孢子）、霉菌及真菌，因此可用于消毒一些不能耐受高温消毒的物品。美国化学家Lloyd Hall在1938年取得以环氧乙烷消毒法保存香料的专利，该方法直到今天仍有人使用。环氧乙烷也被广泛用于消毒医疗用品诸如绷带、缝线及手术器具。 环氧乙烷有杀菌作用，对金属不腐蚀，无残留气味，因此可用材料的气体杀菌剂。 通常采用环氧乙烷-二氧化碳（两者之比为90：10）或环氧乙烷-二氯二氟甲烷的混合物，主要用于医院和精密仪器的消毒。环氧乙烷用熏蒸剂常用于粮食、食物的保藏。例如，干蛋粉的贮藏中常因受细菌的作用而分解，用环氧乙烷熏蒸处理，可防止变质，而蛋粉的化学成分，包括氨基酸等都不受影响。 环氧乙烷易与酸作用，因此可作为抗酸剂添加于某些物质中，从而降低这些物质的酸度或者使用其长期不产生酸性。例如，在生产氯化丁基橡胶时，异丁烯与异戊二烯共聚物的溶液在氯化前如果加入环氧乙烷，则成品即可完全不用碱洗和水洗。 由于环氧乙烷易燃及在空气中有广阔的爆炸浓度范围，它有时被用作燃料气化爆弹的燃料成份。 环氧乙烷自动分解时能产生巨大能量，可以作为火箭和喷气推进器的动力，一般是采用硝基甲烷和环氧乙烷的混合物（60：40-95：5）。这种混合燃料燃烧性能好，凝固点低，性质比较稳定，不易引爆。总的来说，环氧乙烷的上述这等直接用途消费量很少，环氧乙烷作为乙烯工业衍生物仅次于聚乙烯，为第二位的重要产品。其重要性主要是以其为原料生产的系列产品。由环氧乙烷衍生的下游产品的种类远比各种乙烯衍生物多。环氧乙烷的毒性为乙二醇的27倍，与氨的毒性相仿。在体内形成甲醛、乙二醇和乙二酸，对中枢神经系统起麻醉作用，对粘膜有刺激作用，对细胞原浆有毒害作用。 大部份的环氧乙烷被用于制造其它化学品，主要是乙二醇。乙二醇主要的最终用途是生产聚酯聚合物，也被用作汽车冷却剂及防冻剂。其次用于生产乙氧基化合物、乙醇胺、乙二醇醚、亚乙基胺、二甘醇、三甘醇、多甘醇、羟乙基纤维素、氯化胆碱、乙二醛、乙烯碳酸酯等下游产品。 环氧乙烷主要用于制造乙二醇（制涤纶纤维原料）、合成洗涤剂、非离子表面活性剂、抗冻剂、乳化剂以及缩乙二醇类产品，也用于生产增塑剂、润滑剂、橡胶和塑料等。广泛应用于洗染、电子、医药、农药、纺织、造纸、汽车、石油开采与炼制等众多领域。2.2 环氧乙烷的生产方法 目前，我国工业生产环氧乙烷的方法有氯醇法和乙烯氧化法两种，乙烯氧化法又分为乙烯空气氧化法及乙烯氧气氧化法。(1)氯醇法 氯醇法环氧乙烷生产分两步进行：氯气与水反应生成次氯酸，再与乙烯反应生成氯乙醇；氯乙醇用石灰乳皂化生成环氧乙烷。(2)直接氧化法 直接氧化法，分为空气法和氧气法两种。这两种氧化方法均采用列管式固定床反应器。反应器是关键性设备，与反应效果密切相关，其反应过程基本相同，都包括反应、吸收、汽提和蒸馏精制等工序7。2.3 乙烯直接氧化法制环氧乙烷的反应的比较 空气氧化法：此方法用空气为氧化剂，因此必须有空气净化装置，以防止空气中有害杂质带入反应器而影响催化剂的活性。空气法的特点是有两台或多台反应器串联，即主反应器和副反应器，为使主反应器催化剂的活性保持在较高水平(6375)，通常以低转化率进行操作，保持在2050范围内。 氧气氧化法：氧气法不需要空气净化系统，而需要空气分离装置或有其它氧源。由于用纯氧作氧化剂，连续引入系统的惰性气体大为减少，未反应的乙烯基本上可完全循环使用。从吸收塔顶出来的气体必须经过脱碳以除去二氧化碳，然后循环返回反应器，不然二氧化碳浓度超过15(mol)，将严重影响催化剂的活性。2.4 催化剂的选择 氧化法生产环氧乙烷的关键是催化剂的选择。虽然大多数金属和金属氧化物催化剂都能使乙烯发生环氧化反应，但是生成环氧乙烷的选择性很差，氧化结果主要生成二氧化碳和水。只有银催化剂例外，在银催化剂上乙烯能选择性地氧化成环氧乙烷，该催化剂在选择性、强度、热稳定性和寿命等方面都有一定的特色。近年来国内外对活性组分银的开发研究取得了长足的进步。也有不少学者试图开发另一类金属取代银，但至今仍认为活性组分银是乙烯氧化生成环氧乙烷的最佳催化剂。2.5 反应条件对乙烯氧化法的影响2.5.1 反应温度 温度直接影响化学反应速度，在工业生产中，应根据反应过程的具体情况，采取相应措施，使反应温度控制在适宜范围之内，以期获得较高的收率。乙烯直接氧化生产环氧乙烷和其它多数反应一样，反应速度随温度升高而加快。乙烯直接氧化过程的主、副反应都是强放热反应，且副反应(深度氧化)放热量是主反应的十几倍，因此，对反应过程的温度控制要求十分严格。当反应温度高时，一是转化率增加，这意味着乙烯氧化的总速率提高，二是生产环氧乙烷的选择性降低，即更多的乙烯转化成二氧化碳和水，因此，这时反应热量的急骤增加，不是使更多的乙烯被氧化，而是使反应过程的选择性降低，副反应增加是更重要的原因。可见，当反应温度升高时，反应热量就会不成比例的骤然增加，使反应过程失控，所以在生产中，对于氧化操作，一般均设有自动保护装置，预防万一。此外，在催化剂使用初期，其活性较高，宜采用较低的操作温度。2.5.2反应压力 乙烯直接氧化反应过程，主反应是体积减少的反应，副反应(深度氧化)是体积不变的反应。因此，采用加压操作有利。因主、副反应基本上都是不可逆反应，故压力对主、副反应的平衡没有太大影响。目前，工业生产上采用加压操作不是出于化学平衡的需要，其目的是提高乙烯和氧的分压，加快反应速率，提高反应器单位容积的产率，以强化生产。但应看到，由于提高反应压力，反应速度加快，相应就要提高反应器的换热速率，这样对反应器的结构就提出更高的要求。2.5.3空速 空间速度简称空速，所谓空速是指单位时间内，通过单位体积催化剂的反应物的体积数量。通常用每小时每升(或m3)催化剂通过的原料气的升(或m3)数来表示。对于乙烯直接氧化过程，实践证明，提高空速，转化率会略有下降，而选择性将有所上升，在一定范围内提高空速可提高设备的生产能力。但空速也不宜太高，因此虽然产量提高，然而环氧乙烷在反应气体中的含量很低，造成分离困难，动力消耗增加。空速也不宜太低，因此时虽然转化率增加，但选择性下降，生产能力也下降。另外，空速大小还要根据催化剂的活性及制造方法、反应温度、压力和反应气体的组成等因素而定。2.5.4原料配比和循环比 原料中乙烯与氧的配比对反应过程影响很大，其值主要决定于原料混合气的爆炸极限。在混合气体中乙烯的爆炸下限是2.05，在2.056.5的乙烯浓度范围内氧含量不得大于71。实际生产中一种是选取低氧高乙烯配比，另一种是高氧低乙烯配比。从装置的生产能力和经济性来看，低氧高乙烯操作优于高氧低乙烯操作，因此，在可能的体积下，应尽量采用低氧高乙烯操作。在确定适宜的配料比时，还应注意到，提高乙烯含量可能会导致尾气中乙烯损失过多而影响经济指标。当乙烯含量接近5时，操作不易控制，反应温度增加很快，易产生飞温。因此，必须根据具体情况，综合考虑各方面影响因素，来确定最适宜的配料比。 循环比是指循环到主反应器的循环气占主吸收塔顶排出气体总量的百分数。在生产操作中，可通过正确掌握循环比来严格控制氧含量。在工艺设计中，循环比直接影响主、副反应器生产负荷的分配。提高循环比，主反应器负荷增加。反之，副反应器负荷增加。生产中，应根据生产能力、动力消耗及其它工艺指标来确定适宜的循环比，通常为85-90左右。2.5.5 抑制剂 乙烯直接氧化制环氧乙烷是一个平行串联反应过程，在乙烯环氧化过程中，伴随发生乙烯的深度氧化，并且生成的环氧乙烷也有少部分发生深度氧化。这不仅降低了环氧乙烷的产率，增加了乙烯的定额消耗，而且发生深度氧化的放热量很大，直接影响操作的稳定。生产中除采用优良的催化剂，控制适宜的转化率及有限移出反应热等措施外，在反应系统中还使用适量的副反应抑制剂。工业上常用的抑制剂是l,2-二氯乙烷。在催化剂的预处理阶段，l,2-二氯乙烷的用量要多一些，而在加压循环反应系统中，用量要少一些。2.5.6稳定剂的选择 世界上生产环氧乙烷的专利很多，使用的致稳剂有：氮气、甲烷、二氧化碳、乙烷等。选择致稳剂需要根据生产安全性、稳定性和经济效益情况来确定。目前世界上环氧乙烷专利商都先后将氮气致稳更新为甲烷致稳。它与氮气致稳相比，不仅增加了生产过程的稳定性和安全性，而且有显著的经济效益。2.6 乙烯直接氧化法制环氧乙烷的工艺流程 环氧乙烷生产装置的主要设备有反应器、吸收塔、反应系统的气-气换热器和循环气冷却器。其设计生产能力为年产2000吨环氧乙烷，设计运转时间为7200小时/年。2.6.1工艺流程概述 本次设计采用氧气氧化法进行环氧乙烷的生产，以氧气作为氧化剂，乙烯在1MPa、250下通过装有银催化剂的固定床反应器，直接氧化为环氧乙烷。环氧乙烷的生产系统分为三部分：反应系统、回收系统和二氧化碳脱除系统。下面逐一进行介绍。(1)环氧乙烷的反应系统 反应系统是以一种循环过程来操作的，以乙烯和氧气为原料使用甲烷致稳。从外界贮罐来的乙烯在过滤器中进行过滤，经换热器预热，然后按着一定的路线进入混合器，与从环氧乙烷吸收塔顶部通过分离器分离出的循环气进行混合，乙烯混合器中的循环气进入压缩机的吸入口并在氧气混合器之前，由压缩机进行压缩。 从外界来的氧气进料通过过滤器之后在流量控制下进入氧气混合器。为了能在进料之后和开车期间可靠地对氧气混合器进行吹扫，一个高压氮气压缩机及氮气吹扫罐连接在紧靠氧气混合站上游的氧气进料线上。为控制循环气中的二氧化碳浓度，一股循环气的分支物流被送往二氧化碳脱除工段。 从氧气混合器出来的含有乙烯和氧气的循环气，在换热器的管程进行加热后进入反应器。在反应器的壳程用石蜡油来移走反应热，以控制反应温度。含有环氧乙烷的氧化气进入附带的循环气/锅炉给水预热器，而后反应器出口全体流经循环器换热器的壳程，与反应器入口气体换热，被进一步冷却下来，之后循环气体进入循环气冷却器进行最后的冷却。 本反应使用一种气相状态的抑制剂来控制反应活性，循环气在氧气进料混合器和循环气热交换器之间分叉转向压入装有液体二氯乙烷的贮罐，使这股循环气中的二氯乙烷浓度达到饱和，然后在乙烯进料混合器和循环气压缩机之间再次进入反应循环气中。反应进料不是绝对纯净，有必要依次从分离器下游定期排放惰性组分。(2)环氧乙烷的回收系统 从冷却器出来的氧化气进入到环氧乙烷吸收塔底部，使用从环氧乙烷气提塔底部过来的乙二醇水溶液以及从泵过来的工艺水进行吸收，保证吸收液的浓度恒定在7.5(wt)，被吸收下来的环氧乙烷按一定的路线进到氧化物/水闪蒸罐进一步闪蒸出惰性气体，然后经换热器进入环氧乙烷气提塔使环氧乙烷和水进行分离。环氧乙烷蒸汽从塔顶出来经冷却器进行冷凝后收集在回流罐中，回流罐中的环氧乙烷用泵打出一部分返回到环氧乙烷气提塔顶部作回流用，另一部分送往排气塔中脱除二氧化碳，塔底用再沸器进行加热，塔底中不含二氧化碳的环氧乙烷经冷却器冷却后用泵送到环氧乙烷贮罐。 环氧乙烷气提塔顶部冷凝器中的不凝气送到惰性气体洗涤塔中，同闪蒸罐中闪蒸出的惰性气体一起被洗涤后送往尾气压缩机吸入罐中，再进入尾气压缩机中压缩，经二氧化碳脱除系统进入环氧乙烷反应循环系统。 在环氧乙烷吸收塔中未被吸收下来的环氧乙烷以及其它惰性气体经分离器进一步分离之后送往乙烯混合器中循环使用。(3)二氧化碳脱除系统 来自尾气压缩机的一股气流和尾气压缩机出口的气流混合为一股，进入二氧化碳吸收塔的底部，与从塔顶向下流动的吸收剂在填料上充分接触完成吸收后，进入二氧化碳水洗塔，通过填料层和除雾器，除掉气流中夹带的微量的钾和矾的化合物微粒，以防止这些物质带入反应器造成催化剂中毒。这股气流冷却后返回到循环气流中，与其它物流混合。 从二氧化碳吸收塔顶部流下的二氧化碳吸收剂，在与循环气接触完成二氧化碳的吸收之后，在二氧化碳吸收塔底部靠压差进入闪蒸罐中，这时的吸收剂被称为富吸收剂，富吸收剂在闪蒸罐中进行减压闪蒸，闪蒸出来的气体进入尾气压缩机，再吸入罐中，经尾气压缩机压缩后进入循环系统。闪蒸后的吸收剂流向二氧化碳再生塔的顶部，经再沸器加热后，被吸收的二氧化碳就释放出来，排入大气中。再生后的吸收剂被称为贫吸收剂，贫吸收剂集聚于再生塔的底部，被分为三股，一股经再沸器加热循环，一股经泵在过滤器中过滤存货使用，余下的进入贫吸收剂闪蒸罐中再次进行闪蒸后由贫吸收剂泵打回吸收塔中进行下一个循环。 水洗塔有两个循环回路来移走气体物流中的微量钾和矾的化合物，用二氧化碳水洗塔下部循环泵把塔底的液体抽出来经一个冷却器送到下部填料段的顶部。用二氧化碳水洗塔上部的循环泵从上部填料段的底部抽出液体，循环到上部填料段的底部，抽出液体再循环到上部填料段的顶部。两个循环泵系统共用一台公用的备用泵。高压工艺水通过一流量控制器补充到上部的循环回路中，以便控制水洗塔中钾的浓度。用二氧化碳吸收剂罐和二氧化碳吸收剂池作为二氧化碳脱除系统运行的必要装置。不论是吸收剂罐还是吸收剂池都使用通入65kg/cm2压力蒸汽的蛇管进行加热，以防止环境温度下结冰上冻，用贫吸收剂过滤器循环泵和二氧化碳吸收剂池泵在系统和贮存器之间进行吸收剂的输送。2.6.2工艺流程图图2-1 银催化氧化乙烯合成环氧乙烷工艺流程2.7 环氧乙烷生产工艺技术的新发展 环氧乙烷早期采用氯醇法工艺生产, 20世纪20年代初,UCC公司进行了工业化生产,之后公司基于Lefort有关银催化剂的研究成果,使用银催化剂,推出空气法乙烯直接氧化生产环氧乙烷工艺。50年代末, Shell公司采用近乎纯氧代替空气作为生产环氧乙烷的氧原料,推出氧气法乙烯直接氧化生产环氧乙烷工艺,经过不断改进,目前较先进的生产方法是用银作催化剂,在列管式固定床反应器中,用纯氧与乙烯反应,采用乙烯直接氧化生产环氧乙烷。 日本触媒公司计划2009年6月在神奈川其工厂建造一套环氧乙烷中试装置，将试验一种新型催化剂，它被设计用来达到比传统类高的产率，而且能够降低能耗和减少二氧化碳排放量。 美国专利US20080182999A1“生产环氧乙烷和乙二醇的过程”，该专利涉及一种生产环氧乙烷和乙二醇的过程。在环氧乙烷吸收器急冷段的下游位置加入一种碱，减轻了环氧乙烷和乙二醇装置的腐蚀。 从原料乙烯和纯氧到产物环氧乙烷,对整个乙烯直接氧化生产环氧乙烷工艺生产过程有以下方面的改进：原料乙烯在反应气中体积分数的提高及其成本的降低；氧气的高纯化；反应气中含氯抑制剂的添加；反应气异构化的抑制；反应气中水摩尔分数和杂质体积分数的控制；反应器启动速度的加快；反应器导热效率的提高;催化剂的装填；反应器操作参数的优化；反应器的大型化；反应器的新型化；循环排放气中乙烯的回收等。 第三章 物料衡算和热量衡算3.1 物料衡算3.1.1反应部分的工艺参数环氧乙烷生产能力：2000吨/年； 年操作时间：7200小时进入反应器的温度：210； 反应温度：250乙烯转化率：12； 选择性：86%反应空速：4000h-1； 生产过程安全系数：1.04反应产物分离后回收率：97% 原料组成如表3-1所示： 表3-1 原料气的组成组分含量（mol%) 207.77.564.8表3-2 各组分的分子量组分 分子量28.05444.01031.99928.01344.05418.0153.1.2反应部分的基础计算以100kmol/h气体进料为基准，根据已知原料气的组成，计算出每小时进入反应器的各种气体组分的摩尔数，计算结果列于表3-4中。根据反应方程式及已知数据，计算反应器出口的气体量。 主反应： (3-1) 副反应： (3-2)已知乙烯转化率为12，选择性为86，进入反应器的乙烯量为20kmol/h，所以，由式(3-1)有 ： 消耗乙烯量：200.120.862.064kmol 消耗氧气量：2.0640.51.032kmol 生成环氧乙烷量：2.064kmol 由式(3-2)有 消耗乙烯量：200.12(1-0.86)=0.336kmol 消耗氧气量：0.3363=1.008kmol 生成二氧化碳量：0.3362=0.672kmol 生成水量：0.3362=0.672kmol 则可知 未反应的乙烯量：20-2.064-0.336=17.6kmol 未反应的氧气量：7.5-1.032-1.008=5.46kmol 出反应器的二氧化碳量：7.7+0.672=8.372kmol 出反应器的水量：0+0.672=0.672kmol 氮气、氧气和甲烷的量在反应过程中不发生变化，所以出口气体中各组分的量如表3-3所示。表3-3 反应器入口和出口的气体量(kmol/h)组分入口 20 7.77.564.8 0 0出口17.68.3725.4664.82.0640.672(3) 实际装置每小时生产的环氧乙烷可折算为 综上所述，气体进料为100kmol/h时，可生产环氧乙烷2.064kmol/h。若要达到6.50kmol/h的环氧乙烷生产能力，则所需原料量为 为了保证所设计的装置能够达到所要求的生产能力，必须考虑到原料损失等因素，一般取安全系数为1.04 则实际进料量为1.04314.92327.519kmol/h(4)原料气与氧化气的组成计算 根据基准气体进料为100kmol/h时的计算结果，可以折算出实际进料量为327.519kmol/h时的物料衡算情况。如表3-4所示表3-4 实际原料气进料时的物料衡算组分kmol/hkg/hmol%wt%65.5041837.644201925.2191109.8877.711.524.564786.0217.58.1212.2325945.26464.861.400000000合计327.5199678.815100100表3-5 氧化气的物料衡算组分kmol/hkg/hmol%wt%57.6431617.12617.816.727.421206.7498.512.517.883572.2235.55.9212.2325945.26465.461.46.76297.8052.13.12.20139.6500.70.4合计327.1399678.8171001003.2热量衡算 设原料气带入的热量为Q1，氧化气带出的热量为Q2，反应热为Q3，反应器的撤热量为Q4。当忽略热损失时，有 Q1+Q2=Q3+Q4 (3-3)3.2.1各组分的比热查得理想气体的比热计算式8 (3-4)上式中的各项系数值如表3-6所示。表3-6 各组分的定压比热系数值组分ABCD5.7037321.4389476.7284751.17919423.056660.56876983.1828150.638770326.00820.1174720.2341060.056194429.471700.04765011.2706220.47939947.5911192.22379612.604382.61227232.415020.003422141.2851470.4408350原料气温度为210C,氧化气温度为250C.在此条件下各组分的Cp0值如表3-7，3-8所示表3-7 原料气各组分的Cp0值(J/molK)组分原料气60.850 31.07443.82729.595表3-8 氧化气各组分的Cp0值(J/molK)组分氧化气 64.25631.43345.01629.77077.99135.480由可查得真实气体与理想气体的比热之间关系的计算式(3-5)8 （3-5）而Cp0和Cp1与Tr 、Pr的关系可在的图3-108中查出。原料气的温度为210+273.15483.15K，压力P为1MPa；氧化气的温度为250+273.15523.15K,压力P为1MPa。查表计算，各项计算结果如表3-9、3-10所示。比热的单位为 J/molK表3-9 原料气中各组分定压比热的压力校正参数组分 282.4154.6304.2126.25.0365.0467.3763.3941.7113.1251.5883.8280.1990.1980.1360.2950.0850.0210.2250.0400.6700.1590.5440.1380.6280.0380.586061.52331.26044.47629.738表3-10 氧化气中各组分定压比热的压力校正参数组分 282.4154.6304.2126.2647.34695.0365.0467.3763.39422.057.1941.8533.3841.7204.1450.8081.1150.1990.1980.1360.2950.0450.1390.0850.0210.2250.0400.3440.2000.5440.1340.4190.1261.3812.0930.5020.00840.50204.1865.02364.88731.53445.53229.92638.32181.0983.2.2热量衡算原料气带入的热量Q1原料气的入口温度为483.15 K，以273.15 K为基准温度，则 （3-6）计算结果列于表3-11中表3-11原料气带入的热量组分Cp（JmolK)XniXniCpi61.5230.212.31531.2600.0752.34344.4760.0773.42729.7380.64819.267合计-1.0037.351由计算结果可知 （3-7） 由公式3-6可得反应热Q2在操作条件下，主副反应的热效应分别为 主反应： （3-8） 副反应： （3-9）则主反应的放热为:副反应的放热量为: 总反应热为： 氧化气带出的热量Q3氧化气出口温度为523.15 K，以273.15 K为基准温度，则 (3-10)计算结果列于表3-12中表3-12 氧化气带出的热量组分Cp（JmolK)64.8870.17811.06431.5340.0551.73245.5320.0853.87229.9260.65419.55838.3210.0070.26081.0980.0211.695合计-1.0038.150由计算结果可知 （3-11）由公式3-11可得Q3=327.51938.150250=3.12106kJ/h 反应器的撤热量Q4 （3-12）可得反应器的撤热量第四章 反应器设计在物料衡算和热量衡算的基础上，可以对反应部分主要设备的工艺参数进行优化计算。这一部分主要是反应器的工艺参数优化。 设计生产能力：2000吨/年；生产过程安全系数：1.04；年操作时间：7200小时；本设计采用一台反应器进行反应。已知：(1)每小时输入的原料气量总为327.519kmol/h； (2)以银为催化剂，颗粒为球形，d=5mm，空隙率； (3)反应温度为250，操作压力为1MPa，空速为4000h-1； (4)反应器列管规格为323.5mm； (5)反应热用油撤走，导出液进口温度170，导出液出口温度210； (6)原料气进口温度为210，氧化气出口温度为250。4.1 设备计算4.1.1催化剂的用量 催化剂总体积是决定反应器主要尺寸的基本依据，其计算公式如下所示9 （4-1） 式中-原料气流量，； 空速，。原料的体积流量 立方型状态方程8RK用于气体混合物的 （4-2）其中 （4-3） （4-4）方程中参数a和b常采用混合规则8 （4-5） （4-6）交叉项 （4-7）其中先求和由表3-10知各物质的和代入式4-3和4-4计算结果如表4-1表4-1 原料气的计算组分7.8641.7406.4661.55804.03962.20712.97092.6786表4-2 原料气交叉项的计算 7.8643.7007.1313.500-1.7403.3551.647-6.4663.174-1.558由计算结果可知 运用直接迭代法，查8可知RK方程的直接迭代方程为 （4-8）以迭代的结果如表4-3表4-3 迭代结果 1.00 1.00有原料体积所以， 单位时间单位体积内，催化剂与流体体积 催化剂体积(2)氧化反应器床层截面积A(m2)及高度H(m)的计算 （4-