15第三章糖和苷类.doc

+ + +枣庄科技职业学院教案【 15 】周次第 六 周，第 2 次课备 注章节名称第三章 糖与苷类授课方式理论课（）；实验课（ ）；实习（ ）教学时数2教学目的及要求1掌握糖与苷类的构型判断方法及分类2熟悉苷类化合物的提取注意事项教学重点与难点重点：糖与苷类的构型判断方法及分类+ + +教 学 内 容备 注第三章 糖与苷类第一节 结构类型 一、糖的结构与分类1.定义：糖是多羟基醛或酮及其分子间脱水而形成的一系列聚合物的总称。2.分类: 单糖、低聚糖和多糖3.结构表示法：Fischer投影式Haworth投影式构象式(1)单糖的绝对构型 单糖Fischer投影式中距碳基最远的那个不对称碳原子的构型（D、L型）。(2)单糖的端基差向异构体（相对构型） 单糖成环后新形成（即C1）的一个不对称碳原子称为端基碳，生成的一对端基异构体有、二种构型。(3)单糖的构象(一)单 糖1五碳醛糖2六碳醛糖3六碳酮糖4甲基五碳醛糖 : -D-鼠李糖 5氨基糖（amino sugar）:单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。 6去氧糖（deoxysugars）: D-毛地黄毒糖 单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。7糖醛酸（uronic acid）: D-葡萄糖醛酸 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸。8糖醇:D山梨醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇称糖醇。(二)低聚糖1定义： 由29个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖。按单糖个数量：分二糖、三糖、四糖等按还原性分： 还原糖： 有半缩醛羟基，即有C1-OH 或非还原糖： 两个单糖都以端基脱水缩合，分子中无半缩醛羟基。 (三)多聚糖1定义：由10以上的单糖基通过苷键连接而成的。 2性质：（其性质不同于单糖）失去还原性 溶解性改变3.类型：（1）淀粉、菊糖（2）树胶、果胶、粘液质（3）纤维素（4）肝素和硫酸软骨素（6）甲壳素/质二、苷类的结构与分类 1定义：苷类又称配糖体，生物化学中称苷。是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。分为-苷和-苷。2苷的分类 ：生物体内存在方式分：原级苷在植物体内原存在的苷；次级苷原级苷水解掉一个糖或结构发生改变。根据连接单糖基个数分：单糖苷、二糖苷 、三糖苷等苷元上接糖链的位置分：单糖链苷、二糖链苷等按苷键原子不同分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷按苷元结构特点分：黄酮苷，蒽醌苷等按生物活性分：强心苷按物理性质分：皂苷按端基碳构型分：苷和苷（一）氧苷（O-苷）1醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如：红景天苷，皂苷。2酚苷是通过酚羟基而成的苷。如：蒽醌苷、香豆素苷等都属于酚苷。3. 氰苷:苦杏仁苷 4酯苷 : 山慈菇苷A吲哚苷 （二）硫苷（S-苷）: 黑芥子苷 （三）氮苷（N-苷）: 巴豆苷 （四）碳苷（C-苷） : 芦荟苷 第二节 理化性质一、苷的性状和溶解性（一）性状1.多为无定形粉未，具有吸湿性2.多无色3.多无味，无还原性（二）溶解性1.苷（水溶性）2.苷元（脂溶性）二、旋光性多具左旋光性，水解后生成糖而呈右旋光性三、糖的检识(一）化学检识1.Molisch反应2.Fehling反应3.Tollen反应4.Benedict反应5. 苯胺邻苯二甲酸试剂6.去氧糖的显色剂7. seliwanoff反应(二）色谱鉴定1.纸色谱2.薄层色谱第三节 苷键的裂解、酸催化水解反应（一）水解机理：1.苷原子质子化 2.脱去中性分子，断键生成阳碳离子3.在水中溶剂化而成糖。 （二） 影响水解反应因素：1.苷原子的碱度，即苷原子的电子云密度2.苷原子的空间环境与竞争H+的影响（三）酸水解的规律：1.苷原子不同 酸水解易难顺序：N-苷O-苷S-苷C-苷2.糖的形式：呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解3.糖的种类：酮糖 醛糖4.吡喃糖苷中： 吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度为： 五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 七碳糖 C5上有-COOH取代时，最难水解 （因诱导使苷原子电子密度降低）5.糖中取代基：去氧糖 羟基糖 氨基糖 6.苷元的芳香性：酚苷 萜苷、甾苷二、碱催化水解反应苷键具有缩醛结构,对碱比较稳定,不易发生碱水解。但若苷元为酯苷、酚苷、烯醇苷和位有吸电子基团的苷类因具有酯的性质易发生碱水解。三、酶催化水解反应酶水解特点： 反应专属性强，选择性高 条件温和，苷元结构不变获知苷键的构型 可以得到次级苷或低聚糖四、过碘酸裂解反应（Smith裂解法）第四节 苷的提取分离一、提取1.提取原生苷：抑制酶活性 新鲜药材，速干，冷冻保存。 提取时宜用沸水、醇 先用碳酸钙拌匀后再用沸水提取。 2.提取次生苷： 3040水浸24h以上，再用醇提取不能直接用醇提取。二、分离1活性炭柱色谱2纤维素色谱3离子交换柱色谱4凝胶柱色谱+ + +讨 论、练 习、作 业1苷类可分为哪些？2影响苷类酸水解的因素有哪些？教 学 手 段讲授+讨论+提问参 考 资 料1.吴剑峰，王宁天然药物化学，北京：人民卫生出版社，2009.012.刘新，张须学天然