三唑醇对映体的分离分析及环境行为综述

三唑醇对映体的分离分析以及环境行为大量目前应用的农药具有手性，手性不同的对映体在各种性质上存在差异，为了获得单一对映体手性农药，有以下三种方法：一是手性源合成法，二是不对称合成法，三是外消旋体拆分法1。其中外消旋体拆分法是一种在手性助剂的作用下将外消旋体化合物拆分为纯对映体化合物，主要包括：结晶拆分法2、化学拆分法3、酶或微生物法4、及色谱拆分法5。色谱分离对映体的方法主要有：高效液相色谱法（High-performanceLiquid Chromatography，HPLC）(Haginaka,2002)、气相色谱法（Gas Chromatography，GC）6、毛细管电泳法（Capillary Electrophoresis Chromatography，CEC）7、超临界流体色谱（Supercritical FluidChromatography，SFC）8，薄层色谱法（Thin-layer Chromatography，TLC）9，高效膜色谱法（High-performance Memb rance Chromatography，HPMC）10等。一、手性固定相的合成周英珍等总结了色谱法在手性分离中取得的进展，从中可以得出结论，CSP-HPLC法是目前应用最为广泛且最为简便有效的手性农药拆分方法11 而高效液相色谱手性固定相(HPLCCSP)的研制是手性拆分的关键过去十年中，许多高效液相色谱手性固定相已经发展起来，并且大约有近百种已商品化12。其中由纤维索和直链淀粉等多糖衍生物制备的CSP表现出很强的手性拆分能力，大约80的外消旋体可以在这类CSP上得到拆分13作为HPLC的CSP主要是将纤维素(或淀粉)衍生物涂敷于大孔的(100400 nm，710um)氨基丙烷化球形硅胶(APS)上最近，Grieb等发现将其涂敷于更小粒径的APS(RR体，RS体SR体。三唑醇在黄瓜中不同组织器官中的立体选择性代谢强度也差异很大，根部和茎部的选择性代谢较缓慢，而在叶片和黄瓜果实中的选择性代谢较快，二者是三唑醇对映体选择代谢强度最大的场所。12、不同施药途径（田间和室内）的对映体的手性选择行为：田间茎叶喷雾：三唑醇在黄瓜叶片中存在立体选择性降解行为，其中三唑醇对映体RS体和SR体降解速度相近，半衰期分别为2.4d和2.9d；相比而言，RR体和SS体之间降解速度差异较大，两者的半衰期分别为6.1d和3.1d。黄瓜果实中，三唑醇对映体RS体和SR体降解速度相差较大，二者半衰期分别为3.8d和6.4d；同样地，三唑醇RR体和SS体降解速度也相差较大，二者半衰期分别为4.5d和1.7d。田间灌根施药：不同三唑醇对映体在黄瓜叶片中降解速度存在差异很大，其中RS体、SR体和RR体降解速度比较缓慢，而SS体降解速度很快；同样在黄瓜中也存在同样的结果，RS体、SR体和RR体降解速度相对缓慢，只有SS体降解速度很快。室内叶片浸渍施药：，黄瓜对三唑醇对映体存在微弱的立体选择性行为现象。而且立体选择的方向相同，此有别于灌根施药方式的立体选择性。室内无菌水培：RS体在黄瓜体内降解的速度比SR体稍快，RR体在黄瓜体内的降解速度比SS体慢。13.以氙灯为光源进行三唑醇两对对映体在水体中的光化学降解实验，研究了三唑醇两对对映体在水体中的光化学降解情况。结果表明：其四个对映体的光解遵循一级动力学方程,光化学降解速率大小为RS(+)-triadimenolSS(-)-triadimenolRR(+)-triadimenolSR(-)-triadimenol，且对映体间没有转化现象，佐证了手性对映体之间转化是手性环境下的行为。1参考文献：1曹巧 三唑醇对映体在黄瓜植株中的残留行为及其光解研究 硕士学位论文 植物保护研究所 20082肖文清，孙曰圣.手性药物的结晶法拆分研究进展.江西化工，2004，23-253任国宾，詹予忠，郭士岭.手性拆分技术进展.河南化工，2002,1:1-34徐雅妮，张凤宝，王燕，等.手性化合物拆分方法的研究进展.天津化工，2002,11:20-225张伟国，陈姗姗，高金山，等.玉米植株中三唑酮、三唑醇-a、三唑醇-b残留量测定.农药，2005,44（7）:324-3256Bester K.Chiral analysis for environmental applications.Analytical andBioanalytical Chemistry，2003，376（3）：302-3077Wistuba D,Schurig V.Enantiomer separation of chiral pharmaceuticalsby capillary electrochromatography.Journal of Chromatography A,2000,875:255-2768Williams K L,Sander LC.Enantiomer separations on chiral stationary phases insupercritical fluid chromatography.Journal of Chromatography A,1997,785:149-1589于金刚，黄可龙，焦飞鹏，等.羟丙基-环糊精固载相薄层色谱法拆分盐酸克伦特罗对映体.分析试验室，2006,25（3）:75-77 10王进防，孟子晖，周良模，等.高效膜色谱的发展和应用.色谱，1998，16（5）:396-399 11周英珍,单文志,王兴涌.刷型手性固定相及其在手性化合物分离中的应用福建分析测试，2007,16（3）:49-5312AhuiaS;AhujaS(Editor)Chiral Separation by liquid Chromatography ( ACS Symposium Series，No471) American Chemical Society，Washington，DC。1991：1113 Okamoto Y，Kaida YJChromatogr，199,t，666：403214 Grieb SJMatlin SA，Phillips JGet a1Chirality，1994，6：12915侯经国等 纤维素衍生物涂敷型高效液相色谱手性固定相的制备及手性拆分研究 高等学校化学学报 1998 416 王鹏，江树人，张宏军等.戊唑醇和三唑酮对映体的手性拆分.分析化学，2004,32(5)625-62717金琼，雷新有，韩小茜.农药戊唑醇在Chiralcel OJ-H柱上的拆分.天水师范学院学报，2006,26（2）:59-6018Faraoni M,Messina A,Polcaro C M,et al.Chiral separation of pesticides bycoupled-column liquid chromatography application to the stereoselective degradation of fenvalerate in soil.Journal of Liquid Chromatography andRelated Technologies,2004,27(6):995-1012.19Pan Chun-xiu,Shen Bao-chun,Xu Bei-jia,et al.Comparative enantioseparationof seven triazole fungicides on(S,S)-Whelk O1 and four different cellulosederivative columns.J.Sep.Sci,2006,29:2004-201120王鹏，江树人，姜伟，等.HPLC法拆分粉唑醇对映体.应用化学，2005，22（4）445-44721Spitze