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考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 1 考研有机化学试题及答案考研有机化学试题及答案 2010.3.13 更新 目录 广告.2 中国科学院中国科学院.3 3 3 3 2009.3 2009 答案.7 中国科学技术大学中国科学技术大学 指出对映体, 非对映体和内消旋体; 标出手性碳原子的R,S构型。 26(3 分)写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。 27.(3 分)写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。 28.(3 分)写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。 29.(3 分)写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。 30.(3 分)写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。 ( ( Zn , HCl 2) CH3NO2 , NaOH 1) HOCHO CH3O ? 31.(3 分) 写出下列反应的产物： CH3 H CH(CH3)2 CHCH2 1 ? HCN( mol) + O CHO ? ) H3O+ ) CO2 2 1M g/Et2O HCl ( ( (1) 2 EtONa (2) H3O+ ? PhCO OEtCH3COPh + (2) (3) (1) H2O , H2SO4 , Hg2+ CHCH Na EtBr ? (2)H2O/H+ ? ? (2)H2O (1) 2NaCN (1)HCN C CH2Cl CH2Cl O 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 53 32.(3 分)写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。 CH3CH2CH2CHO？ 33.(3 分)写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。 34.(3 分)写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明) 三、合成题 ( 26 分 ) 35、(8 分)如何完成下列转变？ CH3 CH3 NO2 Br Cl 36. (10 分) 用 4 个 C 或 4 个 C 以下的原料合成： 37.8 分如何实现以下转变? 四、推结构题（本题共 16 分） 38. (8 分)化合物 A,B,C是三个分子式均为 C4H6的同分异构体,A用 Na的液氨溶液处理得 D,D 能使溴水褪色 并产生一内消旋化合物 E,B 与银氨溶液反应得白色固体化合物 F,F 在干燥的情况下易爆炸,C 在室温下能与 顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成 G。推测 A,B,C,D,F,G 的结构式及ADE, BF, CG 的反应方 O Zn(Hg)/HCl NaBH4 LiAlH4 H2/Pt ? ? NaOH,H2O ? HOCH2CH2OH+ COCH3 HCl CH2CHCH2OCCH2CH2CH3 CH3 CH3 NNO2NOH CO OH + CO OH OH NH2 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 54 程式。 39.(8 分)某化合物 A，分子式为 C4H8O3，具有光学活性。A 被K2Cr2O7氧化得 B（C4H6O3） 。B 受热生成 CO2和 C。 C的 IR谱在 1680-1850cm-1处有一强的吸收峰， 而在 NMR谱上只出现一个单峰。A能与 NaHCO3 反应。加热时可生成不旋光的化合物 D。D 能使 Br2CCl4溶液褪色。试推测 A 至 D 的结构式。 五、机理题 ( 共 5 分 ) 40 .(5 分)试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。 HOH Cl H (1) NaOH (2) HBr/H + HOH H Br + Br H OH H , 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 55 青岛科技大学青岛科技大学 2007200720072007 一、回答下列问题（一、回答下列问题（20202020 分）分） 1. 由大到小排列以下化合物的碱性： N CH3 CH3 NH2 CH3 NH2 C O NHCH3 a.b. c. d. 2. 以下化合物消除反应速度最快的是（） ，最慢的是（） 。 CH2Cl CH Cl CH3 Cl Cl a.b. c.d. 3. 下列化合物哪些能发生银镜反应？ CHO O H OHO H OCH3 a. b.c.d.(CH3)CCCH3 O 4. 以下化合物中羰基在红外光谱图上伸缩振动频率大小次序为： a. 丁酮b. 丙酸甲酯c. 丙酰氯d. 丙酰胺 5. 下列化合物与 HBr 加成反应活性顺序为： a.1,3-丁二烯b. 2-丁烯c.2-氯-1-丁烯d. 2-丁炔 6. 下列化合物碳正离子按稳定性大小排序为： O2NCHCH3OCHCH3 H3CCHCH3 O2NCHCH3 H3Ca.b. c. d. 7. 下列化合物中有芳香性的是（）和（） 。 N S NN O CH3C2H5a.b. c.d. 8. 下列化合物为非手性分子的是（?） 。 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 56 Cl ClH3C Cl Cl CH3CHCHCH3 CC Cl H CHCH3 H Cl Cl Cl a. b.c.d. 9. 下列化合物能进行重氮化是（?） 。 CH2NH2 H NNH2NHCH3 a.b.c. d. 10. 分离下列两种物质的方法是（?） 。 CHO OH OMe CHO OMe OH a. 水蒸气蒸馏b. 重结晶c. 萃取d. 升华 二二. . . . 完成反应式（完成反应式（30303030 分）分） 1. Cl2 hr AlCl3 Br2CH3ONa CH3OH O3 Zn, H2O 2.CCHH3C H2 Lindlar HBr H2O2 Mg O H3O 3. CH3 CH3 CH3 HBr NaOH CH3CH2OH KMnO4 OH H O NH2OH PCl5 4. 5.CHOCl+(CH3CH2CO)2O CH3CH2COOK 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 57 6.CH3CCH2CH2CH2COOEt O H3O NaOEt H3O 7. O NaCCH H3O Hg2+ H2SO4 NaBH4 8. CN + 三三. . . .写出下列反应机理（写出下列反应机理（30303030分）分） 1.H3CCHCH OH CH3 OH H H3CCH2CCH3 O 2. OH3C CH2CH2CHCMe3 OH OH3C CH3 CH3 H3C H 3. OO Br2 KOH O COO 4. O CH3 + O OH O 5. O H3C OH H3C H 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 58 6.C O CH2COEt O BrCH2CH2CH2Br C2H5O O COOEt 四.完成下列合成（30 分） Br Br Br COOH 1. ( ) 2.O C O NH CH2 3. H2CCH2CH3CCH2CH2CH2CH2CCH3 OH CH2CH3 OH CH2CH3 n-C4H9CH2COOH 4. ( ) 5. CH3CH2CHCH2CH2OH CH3 五. 利用化学反应及波谱性质推断化合物结构（40 分） 1.旋光性化合物 A（C8H12）,经催化加氢得到非手性分子 B（C8H18） ； A 不能与 Ag(NH3)2+反应生成沉淀； A 在 Lindlar 催化剂下加氢得到非手性分子C (C8H14)。 1推测 A、B、C 的结构，并给予命名。 2如果 A 与 Na/液 NH3反应，所得产物是否有旋光性？ 2.化合物 A、B、C 均为分子式为C5H10的烯烃。加氢后均生成 2-甲基丁烷。A 和 B 水合后得到叔醇，而 B 和 C 硼氢化氧化水解后得到伯醇，推测 A、B、C 的结构。 3. 化合物 A 和 B，分子式均为C10H12O, 在红外光谱中 1720cm-1处均有强吸收峰。1HNMR 中，A 的为 7.2（5H, 多峰） ，3.6（2H, 单峰） ，2.3（2H，四重峰） ，1.0（3H，三重峰） ；B 的为 7.1(5H, 多峰), 2.7（2H，三重峰）,2.6（2H，三重峰）,1.9（3H, 单峰） 。推测 A 和 B 的结构。 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 59 4. 分子式为C8H14O 的化合物 A，可使溴水很快褪色，也可与苯肼反应。A 氧化后得到丙酮和化合物 B。B 与 次碘酸钠作用生成碘仿与丁二酸，推测 A、B 的结构式。 2005 一、选择题（每小题一、选择题（每小题 1 1 1 1 分，共分，共 10101010 分）分） 1、下列化合物沸点最低的是： CH 3CH2CH2 OH CH3C O CH3CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2CH3 A. B. C. D. 2、下列化合物的酸性递减的顺序是： a.CH3CH2CH2COOH；b. CH3CH2CH(Cl)COOH；c.CH3CH(Cl)CH2COOH；d. CH2(Cl)CH2CH2COOH A. bcdaB.adbcC. acbdD. dacb 3、下列化合物进行SN2 反应速度递减的顺序是： （a）CH3CH2CH2CH2Cl（b）CH3CH2CH(CH3)Cl（c）(CH3)3CCl A.ab cB.bacC.cbaD.cab 4、下列化合物进行亲电取代反应的活性由强到弱的顺序是： NH2COCH3 NHCOCH3 a. bc d . . A. abcdB.adcbC. acbdD.dacb 5、下列化合物在碱性条件下水解反应速率递减的顺序是： CH3COOCH3CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3)2HCOOCH3 a.b. c.d. A. dabcB.adcbC. cbadD.dacb 6、下列化合物无芳香性的是： 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 60 A. B.C.D. - 7、下列化合物为非手性分子的是： ClCH3 CH3 CH3 CH3 Cl H CHCH3 H OH CH 3CHCH2CH3 Cl A.B.C.D. 8、下列四种正碳离子稳定性递减的顺序为： CH2CH2CHCH 3 C(CH3)2CHCH3 a. b. c. d. + + + A. abcdB.adbcC. dcbaD.dacb 9、下列化合物的碱性递减的顺序是： N NH2 CNH2 N H O a.b.c. d. A. abcdB.adbcC. dcbaD.dacb 10、下列化合物能与水混溶的是： CH 3CH2C l CH 3COOH CH3CH 2OCH2CH3 CH 3CH3 A.B.C.D. 二、完成下列反应式二、完成下列反应式： （每空（每空 1.51.51.51.5 分，共分，共 33333333 分）分） CH3CH2CCH CH3CH2CH2CH2COOH NH3Br2 NaOH CH3CH2CH=CH2 KMnO 4 H ( CH3)2C=CH2 H + C2H5Br A l C l3 1. ( 1 ) 2. HBrMg ( 4 ) ( 5 )( 6 ) ( 7 )( 8 ) ( 2 ) ( 3 ) + ( 9 ) CH3 CH3 CH3 OH C2H5OH KMnO4H + OH HBr ( 10 ) ( 11 )( 12 ) - 3. ( 13 ) - 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 61 O3 Zn, H2ONaOH ( 14 ) ( 15 ) 10% 4. NaOH CHO O CH3MgBr CH3CH2COOC2H5 COOC2H5 NaOC2H5 5.( 16 ) ( 17 )+ 40% 6. ( 18 )( 19 ) ( 20 ) ( 21 )( 22 )7. H2O + H2O + (1) (2) 三、解释下列实验现象（每小题三、解释下列实验现象（每小题 3 3 3 3 分，共分，共 9 9 9 9分）分） 1、羟基乙酸的酸性比乙酸强，而对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸弱。 2、乙烯基乙醚在酸催化下与乙醇作用得到 1,1-二乙氧基乙烷，而不是 1,2-二乙氧基乙烷。 3、互为异构体的醚和醇在水中的溶解度比较相近，而醚的沸点比醇的沸点要低。 四、写出下列反应的反应历程四、写出下列反应的反应历程： （每小题（每小题 8 8 8 8 分，共分，共 40404040分）分） OO OCOO Br2 KOH OOH H 1. 2. (1) (2) - + O COOC2H5 O COOC2H5 C2H5O O O O O C 2H5 ONa C2H5OH 3 4 - CH 3CCH2COOC2H5 O BrCH 2CH2CH2Br C 2H5O O COOC 2H5 CH 3 5 - + 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 62 五、推断题五、推断题： （每小题（每小题 6 6 6 6 分，共分，共 18181818 分）分） 1、有 D，E，F，G 四个化合物，分子式为C6H12，D 与臭氧作用水解后得 CH3CH2CHO及 CH3COCH3，G 却只 得到一种产物， E ,F 与臭氧或 H2/Pt 不反应， 核磁共振测定 E 有 CH3CH 基团， F的谱图上只呈现一个吸收峰。 试推测 D，E，F，G 的结构，并说明推导过程。 2、化合物 A 和 B 的红外吸收峰和核磁共振谱如下，试分别指出它们的结构和各峰的归属。 A：C8H14O4； IR：1740cm-1 NMR：1.2（三重峰，6H） ，2.5（单峰，4H） ，4.1（四重峰，4H） B：C11H14O2； IR： 1720cm-1 NMR：1.0（双重峰，6H） ，2.0（多重峰，1H） ，4.1（双重峰，2H） ，7.8（多重峰，5H） 3、化合物 A（C9H10O） ，与氨基脲反应得 B（C10H13ON3） ；A 与托伦试剂无反应，但在溴的氢氧化钠溶液中反 应得酸C，C 经强烈氧化得苯甲酸。A 与苯甲醛在碱溶液中反应得 D（C16H14O） 。试推测 A、B、C、D 的结构， 并写出有关的反应方程式。 六、合成题六、合成题： （用指定原料合成下列化合物，其他试剂任选。每小题（用指定原料合成下列化合物，其他试剂任选。每小题 8 8 8 8 分，共分，共 40404040 分）分） 1、 用乙酰乙酸乙酯和不多于三个碳的化合物合成： CH3CCHCH2CHO O CH3 CH3CH=CH2 Br BrBr CH2=CHCH2CH2CH2OH 3. 4. 2. Cl 5. 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 63 山东科技大学山东科技大学 2006 一、命名或写出结构式命名或写出结构式（10 分，每题 1 分） 1. CC CH2CH3 CH3 H H3C 2. OH CH3H3C 3. CH2Cl 4. NH2 5. CH3 H3CH2CH2C HOH 6.乙酰乙酸乙酯 7.4-甲基-2-氨基戊酸 8.甲基乙基异丙基胺 9.1,2-二甲基-3-丙基苯 10. 四氢呋喃 二、完成下列反应式完成下列反应式（30 分，每空 1 分） 1.CH3CH2CH CH2+HBr HAC 2.CH3CH2I+NaOCH2CH2CH2CH3 3. C2H5C CH2 H3C KMnO4,OH-, H2O H+ 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 64 4. O + O O 100 5.H2C H CC H CH2 Ziegler-Natta n 6. O3 H2OZn, KMnO4 H2O, H+ 7. Br Mg Et2O CO2 H2O, H+ 8.BrCH2(CH2)5Br+KCN2 C2H5OH, H2O Reflux 8h,75% 9.CH3CH2CHCH3 Br C2H5ONa or NaOH C2H5OH 10. C2H5MgBr CH3CHO H3O+ 11.H3C CCCH3 CH3CH3 OHOH H+ 12. CH3CH2C H CH2+ HBr a b 13.CH3CH2CH2Cl AlCl3 + 14. ZnCl2 + ( HCHO)3 70 3+ 3HCl 15. 60 165 H2SO4 a b 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 65 16.OH+ PBr3 17. 165 AlCl3 OCOCH3 18.+ H2 Na, NH3, -78 Lindlar a b C3H7CCC2H5 25 19. O + BrCH2COOC2H5 Zn, H+H2O , 20. CHO NO2 +2CH3OH H2SO4 21. OH +3Br2 H2O 22.2HCHO NaOH 23.(CH3)2CHCH2CH2COOH Br2, PCl3 24. H+ CH3COCCH2OOC2H5 CH3 CH2CH2CH3 OH-, H+40%OH-, 三、简答题三、简答题（30 分） 1.用化学方法除去 2 丁烯中少量的 1 丁炔。 （5 分） 2.试将下列化合物按酸性的强弱排列, 并予以解释。 （5 分） 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 66 SO3H COOH COOH SHOH NO2 (E) (A) (B) (C)(D) 3.比较下列各组化合物的碱性强弱，并从结构上予以解释。 （5 分） （1）乙胺和苯胺 （2）对羟基苯胺和对硝基苯胺 4.试解释为什么 3-甲基己醇沸点比正己醇高，而正己醇沸点又比正己烷高。（5 分） 5.用化学方法鉴别下列化合物： （5 分） A.C6H5CH2NH2B.C6H5CH2NHCH3C.C6H5CH2N(CH3)2 6. 比较碳正离子的稳定性次序，并说明原因。 （5 分） H3CC H H A. H3 C C CH3 H3C H3CC CH3 H HC H H B.C. D. 四、给出可能的反应机理四、给出可能的反应机理。 （20 分，每小题 10 分） 1.写出 2，4-二甲基 2-戊烯在过氧化物作用下与 HBr 加成的反应机理。 C O CH2H3C CH3 CH3OH CH3ONa ( ) C CH2OCH3 H3C CH3 OH 2. 五、推断结构题五、推断结构题（30 分） 1、某化合物 A（C5H6） ，能使 Br2/ CCl4溶液褪色，它与 1molHCl 加成后的产物经臭氧化和还原水解得到 2-氯戊二醛，试写出 A 可能的构造式。 （6 分） 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 67 2、某不饱和烃 A 的分子式（C9H8）,它能和氯化亚铜氨溶液反应生成红色沉淀。 化合物 A 催化加氢得到 B(C9H12), 将化合物 B 用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物 C(C8H6O4). 将化合物 C加热得到 D(C8H4O3)。 若 将化合物 A 和丁二烯作用则得到另一个不饱和化合物 E, 将化合物 E 催化脱氢得到 2-甲基联苯。写出化合 物 A、B、C、D、E 的构造式及各步反应方程式。 （12 分） 3、化合物 A 的分子式为 C10H22O2，与碱不起作用，但可被稀酸水解成 B 和 C。C 的分子式为 C3H8O，与金 属钠作用有气体逸出，能与 NaIO（次碘酸钠）发生碘仿反应。B 的分子式为C4H8O，能进行银镜反应，与 K2Cr2O7和 H2SO4作用生成 D。 D 与Cl2/P 作用后， 再水解可得到 E。 E 与稀 H2SO4共沸得F， F 的分子式为C3H6O， F 的同分异构体可由 C 氧化得到。写出 A F 的构造式。 （12 分） 六、合成题六、合成题（30 分，每小题 6 分） 1.以甲苯为主要原料合成 2. CH3CHCH2 CH3CHCOOH COOHCH2 3.以丙二酸二乙酯及适当原料合成 CH3CH2CH2CH2COOH 4.由苯胺合成间硝基苯胺。 5. 以甲苯和必要的原料合成 CH2CH2CH2OH 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 68 2004 一、命名或写出结构式（10 分，每题 1 分） 1）EDTA2）CH2=CHCH2CL3）呋喃 4） （E）-3-甲基-2-戊稀5）6) 7） 8） 9） 10） 二、完成下列反应式（30 分，110 题每题 2 分，1112 每空 1 分） 1、 2、CH3CH2CCH C NHNaNH 33 . 32 液 ? 3、 4、 5、 (CH3)3CONa+CH3CH2CH2CH2Br 6、 CH3CHCHCHCH2+HCl 7、 CL CL CH=CHCH2-OH C6H5=COOCH2 N（CH3）2 HBr ? CH3CH2Br 液 NH3-33 ？ OCH2CH= CH 2 H3C CH3 200 ？ +CH3CH2Cl3 AlCH3 ？ 叔丁醇 ？ 主要产物？ CHO NaOH ? 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 69 8、 9、 CH3CCH2CH3+NH2-NHNO2 10、 CH2=CH-C-CH3+CN- 11、 CH2=CH2 12、 三、简答题（40 分） 1、什么是亲核加成？可以方程式说明。 （5 分） 2、在下列烃中，分别找出与 HBr 加成最活泼的，最困难的，和根本不能发生反应的烃，并说明理由。 （6 分） a)b)C)d)e) 3、比较下列化合物的酸性强弱，并解释。 （5 分） a)b)NO2 C)OHd)NO2 4、含有手性碳的化合物是否都有旋光性？举例说明。 （4 分） 5、把下列碳正离子按稳定性顺序由强到弱排列，并说明理由。 （5 分） a)CH3OCH2b)CH2 CH2CH3 Br2 127 ? ? O NO2 HCN ? HBr KCN CH3CH2COOH CH3CH2COCl CH3CH2CONH2 CH3CH2CH2NH2 Br2 FeCl3 1、浓 H2SO4 2、碱熔 Cu OH NO2 OH NO2 OH + 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 70 c)NO2d)CH3 6、根据下列反应，分析下列反应机理是 SN1，SN2，还是 E1，E2？说明理由。 （6 分） CH3CH2I+CH3OKCH3CH2OCH3+Kl CH2Br+OH- （CH3CH2）3CCl+NaOH 7、鉴别下列各组物质。 （9 分） 正戊烷、甲基环丙烷、1丁烯、1丁炔 3-溴-2-戊烯、4-溴-2 戊烯、5-溴-2-戊烯 CH3CH2CH（OH）CH3、CH3CH2CH2OH、 （CH3）3COH 四、给出可能的反应机理。 （10 分，每小题 5 分） CH3CCCH3CH3CCCH3 2CH3COOC2H5CH3CCH2COOC2H5 五、推断结构题（30 分） 1、写出下列反应中（A）的结构式（4 分） A：C5H10CH3CH2C=0+CO2+H2O 2、写出 R-2-丁醇的Fischer 投影式（4 分） 3、某烃C3H6（A）在低温时与氯气作用生成C3H6Cl2（B） ，在高温时与氯气作用生成C3H5Cl（C） ，使（C） 与 碘乙基镁作用生成C5H10（D） ， （D）可与 NBS 作用生成C5H9Br（E） ，使（E）与 KOH 的乙醇溶液共热主要生 成（F） ， （F）可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G） ，写出（A） （B） （C） （D） （E） （F） （G）的构成及各步反 应式。 （14 分） 4、C5H12O（A）氧化后变成具有分子式为C5H10O 的产物（B） ， （B）能与苯肼起反应，也可与碘的碱溶液反 应生成碘仿，而（A）可用硫酸脱水得烯烃（C） ， （C）再氧化得丙酮，写出（A） （B） （C）的构造式及各步 反应式。 （8 分） 六、合成题（30 分，每小题 6 分） 1、以苯和丙烯为主要原料合成苯酚。 CH2 + + CH2 CH3OH H2O CH2OH+Br- C2H5OH (CH3CH2)2C=CHCH3+NaCl+H2O (CH3)2CHCH2Cl+KOH C2H5OH (CH3)2 C=CH2+KCl+H2O H+ CH3CH3CH3 OH OH CH3 O C2H5ONa H5 H H5 O KMnO4 H+ CH3 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 71 2、以苯为主要原料合成 3、以乙烯为主要原料合成 2-丁酮。 4、以 EAA（乙酰乙酸乙酯）及适当原料合成 CH3CH2CHCHCOOH 5、以含 4 个碳和 4 个碳以下的原料合成 (注：其他无机试剂任选) Br NO2 Br CH3CH3 C O O 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 72 天津工业大学天津工业大学 2006200620062006 一、命名下列化合物或写出构造式（本题共 10 小题，每小题 2 分，满分 20 分） CH3CH2CHCH2CH3 CH3 H H CH3 CH2 CH3 Cl NO2 COOHCl OH CH3 COCH3 HO 1. 2. 3. 4. 5. 6. 5- N- 7. 8. 9.10. 二、按要求回答问题（本题共二、按要求回答问题（本题共二、按要求回答问题（本题共二、按要求回答问题（本题共 4 4 4 4 小题，每小题小题，每小题小题，每小题小题，每小题 4 4 4 4 分，满分分，满分分，满分分，满分 16161616 分）分）分）分） ( ) , ( ) OHOHOHOHOH CH3NO2Cl Cl A. B.C.D.E. 1. 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 73 ? CH3COCH2CH3 CHO CH3CHCHO CH3 O OH H O OCH3 H COCH3 A. B. C. D. E. F. ? CH3CH2CHO OCHO (CH3)3CCHO O CHO COCH3F. A. B.C. E. ? CH2CH2OH I CH3COCH2COOC2H5CHOOHC CH3CHCH2CH3 OH OCH3COOCOCH2CH3 A. B.C. E. 2. 3. 4. D. F. D 三、完成下列反应方程式（本题共三、完成下列反应方程式（本题共三、完成下列反应方程式（本题共三、完成下列反应方程式（本题共 7 7 7 7 小题，需要写出小题，需要写出小题，需要写出小题，需要写出 10101010 个反应产物，个反应产物，个反应产物，个反应产物，1 1 1 1 个个个个 4 4 4 4 分，满分分，满分分，满分分，满分 40404040分分分分） C HOCH3 OH CH3 H2SO4 ClCH2CH(CH3)CH2CH3 AlCl3 ( C) H2CCH2 O AlCl3 ( D ) K2Cr2O7 H2SO4 ( E ) ( A )( B )+ 1. 2. CHO + OH OH HO HO H2SO4 CHO OH HO HO + ( G ) ( F ) OH OH HO HO 3. 4. H2O CH3CH2CH2COOC2H5 1) C2H5ONa 2) CH3COOH 5. ( H ) 6. C H3CH2CH2MgBr+CH3COCH3 1) 2) H+, H2O ( I ) 1) 1 2 (BH3)2 2) H2O2, NaOH 7. 四、合成题（由指定的化合物、三个碳以下的有机物和合适的无机物合成。本题共四、合成题（由指定的化合物、三个碳以下的有机物和合适的无机物合成。本题共四、合成题（由指定的化合物、三个碳以下的有机物和合适的无机物合成。本题共四、合成题（由指定的化合物、三个碳以下的有机物和合适的无机物合成。本题共 3 3 3 3 小题，小题，小题，小题， 每小题每小题每小题每小题 8 8 8 8 分，满分分，满分分，满分分，满分 24242424 分）分）分）分） 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 74 Cl Br Cl CHCH3 OH CH2OH H C CCOCH3 COOH 1. 2. 3. 五、五、五、五、推测结构题推测结构题推测结构题推测结构题（本题满分（本题满分（本题满分（本题满分 25252525 分）分）分）分） 某芳烃的分子式为C9H10（A） ，能使溴水褪色，能与丁二烯作用，用重铬酸钠氧化后，可得一种二元酸 （B） 。加热(B)得到化合物C8H4O3(C)。化合物（A）与 HBr 加成后得到的化合物没有旋光性，但能拆分成一 对对映体（D）和（E） 。写出（A） 、 （B）和（C）的结构式，再用 Fischer 投影式表示（D）和（E） ，并分别 用 R、S 标记其构型。 六、按要求完成（本题满分六、按要求完成（本题满分六、按要求完成（本题满分六、按要求完成（本题满分 1 1 1 15 5 5 5 分）分）分）分） 有文献报道，使用氢溴酸和过氧化氢水溶液，可以使含有致活基的芳烃（如芳胺或酚） 直 接进行溴代反应。该反应的最大优点是能原子经济性地利用溴原子。在实验室中，氢溴酸可以 用溴化钠和稀硫酸反应而制得。 1、请用反应方程式表示制备对溴乙酰苯胺的反应原理，包括各步反应方程式和总反应方 程式。 2、 计算用此方法制备 0.1mol 对溴乙酰苯胺所需要的各物质的理论量： 30%的过氧化氢_ 克、浓硫酸_克、溴化钠_克和乙酰苯胺_克。 3、已知把氢溴酸和过氧化氢水溶液混合是放热反应。实验过程中可以用乙醇作溶剂，并 采用适当的仪器装置和加料方式， “一锅”完成反应，得到预期的产物对溴乙酰苯胺。请选择 下列哪个操作是最好的？ A、采用加热回流装置。把所有的反应物一起混合，然后加热回流； B、采用带有搅拌的反应装置。把两个固体物质和过氧化氢水溶液及乙醇溶剂先加入反应 瓶内，然后在搅拌、加热下，滴加硫酸； C、采用带有搅拌的反应装置。把两个固体物质和过氧化氢水溶液及乙醇溶剂先加入反应 瓶内，适当冷却，然后在搅拌和控制在一定的温度下，滴加硫酸； D、采用带有搅拌的反应装置。把两个固体物质和稀释了的硫酸及乙醇溶剂先加入反应瓶 内，然后在搅拌、加热下，滴加过氧化氢水溶液； E、采用带有搅拌的反应装置。把两个固体物质和稀释了的硫酸及乙醇溶剂先加入反应瓶 内，适当冷却，然后在搅拌和控制在一定的温度下，滴加过氧化氢水溶液。 4、反应过程中，可能存在哪些副反应？请用方程式表示。 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 75 5、下图是产物对溴乙酰苯胺的质子核磁共振谱图。请对其进行归属。 012345678 PPM 考研有机化学真题及答案 2010 年 3 月 13 日最后更新 76 浙江理工大学浙江理工大学 2009200920092009 一、按题意解答下列问题一、按题意解答下列问题（ 7 6=42 ） 1下列化合物中哪些具有芳香性 O O 1) 2) 3) 4)5)6) _ _ _ _ _ _ _ _ S 2比较下列化合物酸性强弱 NO2 _ | | | | NO2 | | OH OH OH OH CH3 1)2)3) 4) CH3COOH CH3CH2OH5)6) 3比较下列碳正离子的稳定性 1) 2) 3) 4) 5)6) _ _ _ _ _ CH3 +CH2 CH3 CH3CH2CH2+CH2CH3CH2+CHCH3 +CH2 +CH2 +CH3 4如下六肽溶于纯水后，主要以何种离子形式存在？要达等电点，应加酸还是加碱？ H2NCHCONHCHCONHCH2CONHCHCONHCHCON