2006无机及分析化学试题答案.doc

一、 填空（20分）1已知H2O(g)和NH3(g)的标准生成焓为241.82kJ/mol和46.11kJ/mol，则可知反应4NH3（g）+3O2（g）=2N2（g）+ 6H2O（g）是_热和熵_反应，降低温度时，正反应速率_，逆反应速率_，平衡常数_，欲使反应正向自发进行的趋势增加，可采取的措施有_、_、_。2某元素为第四周期B族元素，则该元素的价层电子构型为_，元素符号为_，所在分区为_区，最后排入的一个电子的主、副量子数为_、_。3将氨水和NaOH的浓度均稀释一倍，则其OH浓度分别变为原来的_ 和_（NH3H2O Kb=1.75105）4PH3分子中，磷原子以_杂化轨道分别和三个氢原子形成三个_键，分子几何构型为_。5根据价层键子对互斥理论，下列分子的几何构型分别为：H2O_，SO42-_，BrCl3_，BF3_。6BaO属于_晶体，晶格结点上的质点是_，晶格质点间作用力为_，H2O是_晶体，晶格质点为_，作用力为_和_。7MnCO3、PbCO3、MgCO3、Na2CO3热稳定性顺序从大到小为_、_、_、_； 8N2 分子轨道电子分布式为_，键级为_，此分子为_磁性分子。9某配合物分子式为Co(NH3)5BrSO4，其磁矩为零，在其溶液中加入BaCl2产生白色沉淀，但加入AgNO3不产生沉淀，根据以上实验结果可知此配合物化学式为_，配离子空间构型为_，键型为_，K稳表达式为_二、选择（每题2分，共50分）1 某基元反应2A(g)B(g) C(g)，反应速率常数为k，当2molA与1mol B在1L容器中混合时，反应速率v是：A. 4k B. 2k C. 1/4k D. 1/2k2在混合溶液中某弱酸HX与其盐NaX的浓度相同，已知反应XH2O=HXOH的平衡常数为1.010 10，则此溶液的pH值为：A. 2 B. 4 C. 5 D. 103一溶液中含有各0.05mol/L的Fe3+和Fe2+，如果要求Fe(OH)3 沉淀完全而不生成Fe(OH)2沉淀，应控制溶液的pH值为： A4.793.68 B3.687.76 C5.737.76 D7.7610.32（Ksp Fe(OH)3 = 1.110-36，Ksp Fe(OH)2 = 1.6410-14）4根据质子酸碱理论，下列水溶液中碱性最弱的是哪一个：A. NO3 B. ClO4 C. CO32 D. SO425配制pH=4.5左右的缓冲溶液，下列哪个选择具有最大的缓冲能力：A 0.1mol/LHAC-0.1mol/LNaAC B0.1mol/LNH3H2O-0.1mol/LNH4ClC 1.0mol/LHAC-1.0mol/LNaAC D1.0mol/LHCOOH-1.0mol/LHCOONa（HAC Ka=1.7510-5 ，HCOOH Ka=1.7510-4 ，NH3H2O Kb=1.7510-5）6多电子原子的原子轨道能量E是由什么决定的：A. 量子数n B. n和L C. n,L,m D. L7NaF、MgO、CaO晶格能大小次序正确的一组是：A. MgOCaONaF BCaO MgO NaFCNaF MgOCaO DNaF CaO MgO8在含Mn2的硝酸溶液中，加入下列哪种物质能得到MnO4：A. Na3SbO3 B. Sb2O3 C. NaBiO3 D. Bi2O39已知在水溶液中铜元素的电势图为：Cu2 0.15v Cu0.52v Cu，则可知在水溶液中稳定性的大小次序为： A. Cu2 Cu BCu2 Cu2 D无法比较10室温下卤素单质的聚集态从氟到碘由气体逐渐变为固体的原因是：A. 电负性依次减弱 B原子半径依次增加C色散力依次增强 D取向力依次减弱11. 若配制EDTA标准溶液的去离子水不够纯，含有Ca2，当以CaCO3为基准物质标定EDTA标准溶液，再用这一EDTA标准溶液滴定被测溶液中的Zn2含量，以二甲酚橙为指示剂，则所得到的Zn2含量比其真实值：A. 偏高 C. 偏低B. 没有误差 D. 以上答案全不正确。12. 下列操作中不正确的是：A. 配制待标定的NaOH标准溶液时用量筒取去离子水。B. 直接法配制K2Cr2O7标准溶液时，用量筒量取500mL去离子水将准确称取的K2Cr2O7溶解在500mL烧杯中。C. 在K2Cr2O7法测定污水的化学耗氧量COD时，用吸量管移取10.00mL K2Cr2O7标准溶液加入盛有25.00mL污水的回流锥形瓶中。D. 以上操作全不正确。13. 下列被测溶液中能够不经调整pH而直接用沉淀滴定法中的摩尔法（Mohr法）测定其中的Cl或Ag含量的溶液为：A. 0.1 mol/L的NaCl溶液。 C. 0.1 mol/L的HCl溶液。B. 0.1 mol/L的AgNO3溶液。 D. 以上所有答案。14. 欲配制0.02mol/L的KMnO4标准溶液400mL，下列称量操作中正确的是（KMnO4的摩尔质量为：158.04g/mol）：A. 用台秤称取1.3g。 C. 用分析天平称取1.2640g。B. 用分析天平称取1.2000g。 D. 以上称量均无操作错误。15. 0.1000mol/L的NaHCO3溶液的pH为（H2CO3的Ka1=4.210-7；Ka2=5.610-11）： A. 3.69 B. 7.62 C. 8.31 D. 12.12。16. 对于强碱滴定一元弱酸HA，下列叙述正确的是：A. 弱酸HA的分子量越大，终点误差越大。B. 弱酸HA的Ka越大，滴定突跃越大。C. 弱酸HA的体积Va越大，滴定突跃越大。D. 弱酸HA的的Ka越大，计量点时的pH越高。17. 为了检查一种新的试验方法的准确度和精密度，可采用：A. 空白试验。 B. 回收试验。C. 正交试验。 D. 以上答案均不正确。18. 在重量分析法中，为了形成颗粒较大且纯净的沉淀可采取如下措施：A. 陈化。 C. 采用均相沉淀法。B. 在热溶液中进行沉淀。 D. 以上所有答案。19. 用氢氧化物沉淀分离法分离金属离子时，用NH3-NH4Cl溶液控制溶液的pH为89，适用于分离：A. Fe3+和Cu2+。 C. Zn2+和Cu2+。B. Na+和H+。 D. NO3-和SO42 。20. 二元弱酸NH4H2PO4溶液的质子平衡条件PBE为：A. NH4+ + H2 PO4- = OH- + H PO42- B. H+H3PO4=HPO42-+2PO43-+NH3+OH- C. NH4+ +H+=H2 PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH-D. NH4+ +NH3+H+ =H3PO4 +H2 PO4-+HPO42-+3PO43-+OH-21. 某一氧化还原滴定反应为n2O1 + n1R2 = n2R1 + n1O2 。 当n1=1，n2=1时, 要使反应的完全程度达到99.9%以上, 该反应的条件平衡常数K应大于：A. 106 B. 10-6 C. 109 D. 10-922. 在终点误差TE0.5%, 滴定突跃0.3pM的要求下，EDTA络合滴定中用控制酸度的方法对混合离子进行分别滴定的条件是（CM、CN分别为被测离子M和干扰离子N的浓度；KMY, KNY分别为MY和NY的稳定常数）：A. KMY/KNY10-6 C. KMY/KNY106B. (CMKMY)/(CNKNY)10-5 D. (CMKMY)/(CNKNY)10523、欲用浓度为0.02000mol/L 的EDTA滴定20.00mL浓度为0.02000mol/L 的金属离子M+，请计算当控制溶液的pH2.80时，计量点处的pM为（这里，pMlogM+；KMY=1021。13；只考虑酸效应的影响；其它所需数据见附录一）：A. 6.15 B. 6.00 C. 11.57 D. 7.57附录一 不同pH值时的lgY(H)pH1.01.41.82.02.42.83.03.4lgY(H)17.2015.6814.2413.5112.2411.1310.639.7124. SiO2百分含量的测定结果如下：28.62，28.59，28.51，28.48，28.52，28.63。该测定结果的标准偏差为（经检验，该组数据中无异常数据）：A. 0.005 B. 0.01 C. 0.04 D. 0.0625. 在配制常量分析用NaOH标准溶液时，溶解NaOH时应用：A. 煮沸并冷却了的去离子水。B. 不含NaCl的去离子水。C. 含有CO2的水。D. 以上答案均不正确。三、简答题（每题5分，共30分）1 完成并配平下列方程式：（1）Cu2+ + I （2）S2O32- + H+ （3）H3 BO3 + H 2 O 2 实验室配制SnCl2溶液时，往往先将其溶于浓盐酸，再稀释至所需浓度。为什么？3 有一种黑色的固态铁的化合物A，溶于盐酸可得浅绿色溶液B，同时放出有臭鸡蛋气味的气体C，将此气体导入硫酸铜溶液中，则得到黑色沉淀物D。若将Cl2通入B溶液中，则溶液变成棕黄色E，再加硫氰化钾，溶液变成血红色F。问A、B、C、D、E、F各为何物？并写出有关反应方程式。4 请简述双指示剂法对混合碱（NaOH和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3的混合物）进行定性分析的基本原理。5 请简单说明为什么在消除了系统误差的前提下可以通过增加实验次数并用平均值代表实验结果的方法减小偶然误差。6 请简单说明影响氧化还原反应速度的主要因素有哪些。四、计算题（共50分）1（20分）在原电池 （）Zn Zn2+(1.00mol/L) Cu2+(1.00mol/L) Cu（） 中的铜半电池一方通入NH3气，使游离氨的浓度达到1.00mol/L，此时测得电池电动势为0.714V，已知 Zn2+/ Zn 0.76V， Cu2+/ Cu 0.34 V (1) 写出新原电池中的正负极反应及原电池符号(2) 求Cu2+ 和K稳（Cu(NH3)42+）2(30分。要求写出计算公式、计算过程、代入数据。要求有效数字。)欲用0.2000 mol/L NaOH滴定20.00mL浓度为0.2000 mol/L, Ka=5.0 x 10-6的一元弱酸HA溶液, 要求滴定误差不超过0.1%. 问(1) 能否进行准确滴定? （要求写出判断依据）。(2) 滴定开始前溶液的pH值?(3) 化学计量点时溶液的pH值?(4) 滴定的pH突跃范围(pH1pH2)?(5) 应选用哪种指示剂(指示剂的性质见附录二)?附录二 酸碱指示剂(HIn)的变色范围指示剂pKHIn变色范围颜色变化甲基橙3.43.14.4红黄中性红7.46.88.0红黄百里酚蓝8.98.09.6黄蓝2006无机及分析化学试题A答案二、 填空（20分）1已知H2O(g)和NH3(g)的标准生成焓为241.82kJ/mol和46.11kJ/mol，则可知反应4NH3（g）+3O2（g）=2N2（g）+ 6H2O（g）是_放_热和熵_增_反应，降低温度时，正反应速率_降低_，逆反应速率_降低_，平衡常数_增加_，欲使反应正向自发进行的趋势增加，可采取的措施有降温_、_降低压强、_增加反应物浓度，减少生成物浓度。2某元素为第四周期B族元素，则该元素的价层电子构型为_3d54s2元素符号为_Mn，所在分区为d_区，最后排入的一个电子的主、副量子数为_3_、_2_。3将氨水和NaOH的浓度均稀释一倍，则其OH浓度分别变为原来的_0.707和_1/2_（NH3H2O Kb=1.75105）4PH3分子中，磷原子以_sp3不等性化轨道分别和三个氢原子形成三个_键，分子几何构型为_三角锥型_。5根据价层键子对互斥理论，下列分子的几何构型分别为：H2O_角型_，SO42-_正四面体_，BrCl3_T型，BF3_平面三角_。6BaO属于_离子_晶体，晶格结点上的质点是_离子_，晶格质点间作用力为_离子键_，H2O是_分子_晶体，晶格质点为_水分子_，作用力为_分子间力_和_氢键_。7PbCO3 MnCO3、MgCO3、Na2CO3热稳定性顺序从大到小为Na2CO3_ MgCO3_、_ MnCO3_ PbCO3_。8N2 分子轨道电子分布式为_ KK2S2*2S22Px22Py22Pz2 _，键级为_3_，此分子为_逆_磁性分子。9某配合物分子式为Co(NH3)5BrSO4，其磁矩为零，在其溶液中加入BaCl2产生白色沉淀，但加入AgNO3不产生沉淀，根据以上实验结果可知此配合物化学式为_ Co(NH3)5BrSO4_，配离子空间构型为_八面体_，键型为_内轨型_，K稳表达式为_ K稳= _C(Co(NH3)5Br 2)/C(Co 3 )C(NH3)_5_ C(Br)_。三、 选择ACBBCBACAC CBAACBBDABADBCA三、1完成并配平下列方程式：（1）2Cu2+ + 4I 2CuI I2（2）S2O32- + H+ SO2 S （3）H3 BO3 + H 2 O B（OH）4 H2要点：因为SnCl2剧烈水解，生成Sn（OH）Cl白色沉淀和氢离子，此反应是不可逆的。所以应首先溶于浓盐酸中，抑止其水解，否则无法配成澄清的溶液。3要点“A：FeS B：FeCl2 C：H2S D：CuS E：FeCl3 F：Fe（SCN）n3-n4 要点：(1) 混合碱是NaOH和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3的混合物。(2) 双指示剂法： 以HCl为滴定剂。 第一等当点以酚酞为指示剂，滴定至红色刚好消失，消耗滴定剂量为V1。 第二等当点以甲基橙为指示剂，滴定至橙红色，消耗滴定剂量为V2。 为使第二终点明显，应采取的措施。 V1=0：试样中不含NaOH和Na2CO3，只含NaHCO3。 V2=0（V20）：试样中只含NaOH。 V2=V1：试样中只含Na2CO3。 V2V1：试样中含Na2CO3和NaHCO3。（3）要求写出各反应式和计算式、并简述原理、存在的缺陷。5要点： 偶然误差的性质是：在多次测定中，i. 正负误差出现的机会相等，取算术平均值时正负误差相互抵消，因此，用平均值代表测定结果比用单次测定值代表测定结果要可靠。ii. 大误差出现的机会少，小误差出现的机会多。因此，测定次数增加，误差小的结果增多，测定结果的平均值就越接近真实值。6要点：温度、浓度、催化剂、诱导作用。四、1 正极反应：Cu(NH3)42+ 2e Cu + 4 NH3负极反应： Zn2 2e Zn() Zn Zn2+ （C1） NH3（1.0mol/L）, Cu(NH3)42+ Cu（）C(Cu2+)=7.210-14 K稳（Cu(NH3)42+）=1.3910132(1) CKa= CKa=1.0 x 10-610-8，能进行准确滴定。(2) pH=3.00(3) pH=9.15(4) 滴定的突跃范围pH (pH1pH2)为8.3010.00.(5) 应选用百里酚蓝做指示剂。2006无机及分析化学试题B答案一、填空（20分）1已知H2O(g)和NH3(g)的标准生成焓为241.82kJ/mol和46.11kJ/mol，则可知反应4NH3（g）+3O2（g）=2N2（g）+ 6H2O（g）是_放_热和熵_增_反应，增加温度时，正反应速率_增加_，逆反应速率_增加_，平衡常数_减小_，欲使反应逆向自发进行的趋势增加，可采取的措施有升温_、_增加压强、_降低反应物浓度，增加生成物浓度。2某元素为第四周期B族元素，则该元素的价层电子构型为_3d54s1元素符号为_Cr，所在分区为d_区，最后排入的一个电子的主、副量子数为_3_、_2_。3将氨水和NaOH的浓度均稀释一倍，则其OH浓度分别变为原来的_0.707和_1/2_（NH3H2O Kb=1.75105）4NCl3分子中，N原子以_sp3不等性化轨道分别和三个氯原子形成三个_键，分子几何构型为_三角锥型_。5根据价层键子对互斥理论，下列分子的几何构型分别为：H2S_角型_，Cl O4_ _正四面体_，BrCl3_T型，BF3_平面三角_。6NaCl属于_离子_晶体，晶格结点上的质点是_离子_，晶格质点间作用力为_离子键_，H2O是_分子_晶体，晶格质点为_水分子_，作用力为_分子间力_和_氢键_。7PbCO3 FeCO3、MgCO3、Na2CO3热稳定性顺序从大到小为Na2CO3_ MgCO3_、_ _ FeCO3_ PbCO3_。8N2 分子轨道电子分布式为_ KK2S2*2S22Px22Py22Pz1 _，键级为_2.5_，此分子为_顺_磁性分子。9某配合物分子式为Co(NH3)5BrSO4，其磁矩为零，在其溶液中加入BaCl2产生白色沉淀，但加入AgNO3不产生沉淀，根据以上实验结果可知此配合物化学式为_ Co(NH3)5BrSO4_，配离子空间构型为_八面体_，键型为_内轨型_，K稳表达式为_ K稳= _C(Co(NH3)5Br 2)/C(Co 3 )C(NH3)_5_ C(Br)_。二、选择BCBBDBACAC B ACACCBDCD三、1要点“A：NaI B：浓硫酸 C：碘 D：I3 E：硫代硫酸钠 F：氯气2完成并配平下列方程式：4Zn +10HNO3（极稀） 4 Zn（NO3）2 NH4NO3 3H2O 2Na2S2O3 + AgBr Na3Ag(S2O3)2 + NaBr 2HgCl2 + SnCl2 Hg2Cl2 + SnCl623要点：因为SnCl2剧烈水解，生成Sn（OH）Cl白色沉淀和氢离子，此反应是不可逆的。所以应首先溶于浓盐酸中，抑止其水解，否则无法配成澄清的溶液。4要点：主要有：络合物本身的稳定性（KMY）、