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文档简介
独山子石化公司含丁二烯物料储罐区管理规定 1 范围本标准规定了含有丁二烯物料储存的管理内容与要求。本标准适用于公司各部门、分厂和直属各单位。2 规范性引用文件石油化工企业设计防火规范GB50160-1992 工业企业设计卫生标准 GBZ1-2002 易燃易爆危险物品防火防爆管理规定Q/SY JH20213.014-2003 易燃易爆危险品装卸防火管理规定Q/SY JH20213.021-20023 术语和定义储罐安全附件指压力表、液位计、温度计、安全阀、放空阀、紧急切断阀、静电接地等设施。4 职责4.1 公司生产运行处负责含有丁二烯物料的生产、储存及装卸车等方面的全过程管理工作,并定期对标准的执行情况进行检查和考核。4.2 公司技术开发处负责工艺指标的建立、修改、审核、实施过程的监督、检查与考核。4.3 公司安全质量环保处负责含有丁二烯物料储存的各项安全管理规章制度的执行、安全消防设施完好投用、应急设施完好情况进行监督检查。4.4 公司机动处负责储罐的管理工作,审批储罐的年度检验计划,评价及选择检验单位,监督计划的实施。5 管理内容与要求5.1 存储管理5.1.1 存储储罐安全附件要求5.1.1.1 储罐必须设有独立的充、排氮气置换系统。5.1.1.2 每个储罐具有一套单独的物料自循环系统,保持物料处于动态。5.1.1.3 储罐底部出料线根部必须有紧急切断阀,并在主控室和储罐区外设有紧急切断阀关闭按扭。5.1.1.4 储罐必须有液位、压力、温度的高、低报警,主控室DCS和现场仪表显示完好。5.1.1.5 储罐必须有独立的液位、压力高、低报警开关,处于完好投用状态。5.1.1.6 储罐具有现场温度计、压力表,完好投用。5.1.1.7 储罐具有密闭取样系统、独立的泄压排火炬系统。5.1.1.8 储罐所在的罐区要按要求设置一定数量的可燃气体报警器,并按规定的时间进行校验,以保证可燃气体报警器完好。5.1.1.9 储罐要设有静电接地装置并保持完好,防止静电的积累和尖端放电,保证产生的静电能及时导出。5.1.2 存储储罐指标见附录15.2 存储储罐日常监控管理5.2.1 装置罐区设置合理巡检路线,定期巡检,记录罐区生产数据。5.2.2 罐区操作中,如出现超过工艺卡片要求的参数,要及时汇报班长和班组运行工程师进行处理,如无法恢复到工艺卡片范围内,要及时向车间汇报,具体执行工艺指标管理规定。5.2.3 罐区冬季每小时对伴热线进行一次检查,如发现冻结,要及时处理,每班记录一次伴热运行情况。5.2.4 含丁二烯储罐氧、过氧化物和二聚物含量每两周检测一次(指标见附录1),如发现异常及时处理,并向车间汇报,采取防范措施。5.2.5 要严格按照规程要求控制丁二烯阻聚剂的加入量,夏季气温高时按高限控制,要及时清除活性物质。5.3 含有丁二烯物料储罐的切水操作管理5.3.1 含丁二烯储罐切水必须两人在现场,一人监护、一人操作,切水作业时监护人不准离开现场,也不能从事与监护无关的工作,应站在上风口处监护,随时应对异常情况,切水结束后在交接班记录本上记录切水情况。5.3.2 有针对性地制定本单位储罐切水管理规定,并按照规定执行,及时排掉储罐物料中的积水。5.3.3 储罐切水阀一定要设双阀控制,第一道阀门应设置在靠近储罐的根部,第二道阀门应设置在切水管线的下部,正常情况下两道阀门均应处于关闭状态。5.3.4 切水点附近50米范围内有动火作业时,或附近50米范围内有明火时,严禁进行切水作业。5.3.5 储罐排出的含油污水不允许直接排到地面上,当排水地漏有外溢现象时,应适当的关小阀门,确保污水不外溢。5.3.6 严格执行防火防爆措施,切水作业人员必须穿防静电服装,鞋底部不允许有铁掌,不允许携带手机到切水现场,佩戴好个人劳动防护用品。5.3.7 切水现场附近必须备有足够的消防器材及所需的应急设施,保证随时可用。5.3.8 进行切水的作业人员,在操作前必须在储罐的梯子扶手处握紧至少5秒钟,将身体内的静电导出,防止因静电引起燃烧、爆炸事故。5.3.9 进行切水操作时,开关阀门要缓慢,冬季要防止阀门因开关不慎而造成损坏,致使物料泄漏,特别是阀门有冻堵现象时不允许硬开。5.3.10 切水过程中发现有聚合物等带出时,要逐渐关小阀门,阀门操作要小心,防止聚合物受挤压发生危险,事后要及时向有关人员反馈信息。5.3. 11 如果切水操作中阀门已适当开启,但未排出水,应进行检查确认,不要盲目开大阀门防止物料大量喷出发生意外。此时,严禁用铁器进行敲打或疏通,防止发生意外。5.3.12 切水操作有排放不畅情况时,首先要关闭切水阀,停止切水操作,然后通知管理人员,经确认并制定安全措施后,才可进行切水。必要时可倒空罐内所有物料,对罐进行蒸煮后,对所堵管线进行处理。出现切水管线堵塞不畅后,严禁用铁丝等非防爆工具进行通堵、击打等作业,严禁用蒸汽对切水管线进行加热。5.3.13 切水工作结束后要对现场进行检查,确认阀门是否关严,必要时对各储罐的第一道出口法兰进行测爆检测,对设备静电接地设施及安全附件进行检查。5.4 储罐停用、检修及投用管理5.4.1 正常生产储罐检修过程要求5.4.1.1 储罐停用检修前,要先进行系统退料,然后用精氮气进行系统置换,再进行拆检,以确保拆检过程的安全。检修、鉴定方案必须有储罐的倒空、氮气吹扫置换、盲板隔离及安全预案等要求,具体执行检维修及施工作业风险管理程序。5.4.1.2 检修过程中,要认真清查处理聚合物,必须做到“完全彻底”,以免残留其“种子”而重新引发自聚物生成。清理作业时必须木块或竹片等防爆工具,保证在湿润的情况下操作,避免铁器撞击。5.4.1.3 对清理出来的危险物料,要轻拿轻放,先放入盛水桶内,然后送到安全地点妥善处理,禁止乱堆乱放。5.4.1.4 检修结束投用储罐必须用精氮气置换,氧含量50ppm,露点65。5.4.1.5 新储罐第一次投用前,按照操作规程规定的化学试剂进行清洗或选择合适的除锈方法,消除设备表面的铁锈,再进行氮气置换至合格。5.4.2 装置停工检修对储罐要求5.4.2.1 装置停工混合碳四存贮时间15天,返回丁二烯存贮时间7天,丁二烯产品存贮时间3天,如阻聚剂含量达不到存贮控制指标(指标见附录1),必须对储罐进行倒空处理。5.4.2.2 储罐两次检查间隔时间12个月,倒空置换合格达到进罐要求后必须对储罐壁、罐内管件、接管等相关部位进行自聚情况进行检查,要求:a 已审批的检修方案中必须有对储罐物料进行倒空并确认的要求。b 要求由罐顶充氮气,罐底出料线排火炬置换,可燃气含量0.1%。c 按储罐检修方案进行盲板隔离。d 确认罐内保持微正压5KPa,在氮封下打开储罐下人孔,作业人员穿戴防护用品检查罐内有无自聚物,若正常,打开上人孔。e 若有自聚物,用水冲洗,清出的聚合物要用水浸泡,及时转移到指定存放地点。作业人员穿戴防护用品检查聚合物清理情况,如已清干净,打开上人孔,通空气通风,氧含量大于20%,交出检修。f 检修结束要检查储罐中的铁锈生成情况,并根据情况选择适当的除锈方法进行处理,要求没有明显的浮锈。g 投用时要求氮气置换氧含量50ppm,露点65。5.4.2.3 储罐两次检查间隔时间12个月,在停工检修前储罐送料泵入口过滤器没有出现过聚合物,可不进行检查,但要做以下处理:a 用氮气置换到烃含量0.1%后,做好隔离措施,用氮气保压100200 KPa,制定巡回检查制度,防止压力过低空气窜入。b 投用前需做氧含量分析,氧含量要求50ppm,露点65。5.5 应急管理5.5.1 车间必须针对本罐区制定储罐大量泄漏、着火爆炸的事故应急预案。5.5.2 车间每半年组织一次储罐的重大泄漏、着火、爆炸的应急处理演练。5.5.3 车间每月对应急物资、安全附件进行全面检查,并做好记录。6 相关记录与保存期罐区岗位液位记录大帐,保存期3年;罐区岗位交接班记录,保存期3年。7 检查与考核公司生产运行处对本管理规定中生产运行部分检查与考核,考核依据独山子石化公司生产运行处专业管理考核实施细则。各专业部门对本管理规定中本单位部分检查与考核,执行本单位考核细则。8 相关文件独山子石化公司生产运行处专业管理考核实施细则工艺指标管理规定检维修及施工作业风险管理程序9 附则本规定由独山子石化公司生产运行处负责编制、解释和修订。附录1含丁二烯物料存储储罐指标1 压力要求:1.1丁二烯含量97%,压力控制范围为0.25-0.4MPa。1.2丁二烯含量97%,压力控制范围为0.25-0.55MPa。2 温度要求:2.1 丁二烯含量97%,温度控制范围为-5-15。2.2 丁二烯含量60%97%,温度控制范围为5-25。2.3 丁二烯含量10%60%,温度控制范围为5-45。3 氧含量要求:3.1 丁二烯含量97%,氧含量控制范围为15ppm。3.2 丁二烯含量60%97%,氧含量控制范围为20ppm。3.3 丁二烯含量10%60%,氧含量控制范围为30ppm。3.4 丁二烯含量10%,氧含量控制范围为100ppm。4 存储时间及阻聚剂要求:4.1 丁二烯含量97%,存储时间7天的,阻聚剂控制范围为100150ppm。如丁二烯产品为下游装置送料的,存储时间48小时,阻聚剂可控制在210ppm。4.2 丁二烯含量60%97%,存储时间15天的阻聚剂控制范围为50100ppm。存储时间48小时,阻聚剂可控制在3050ppm。4.3 丁二烯含量10%60%,存储时间15天的,阻聚剂控制范围为3050ppm。存储时间48小时,阻聚剂可控制在520ppm。5 物料中二聚物与过氧化物要求:5.1 含丁二烯介质的物料中二聚物含量要求 100ppm5.2 含丁二烯介质的物料中过氧化物含量要求 1ppm附录2丁二烯的危险性及可能产生的危害一、丁二烯的物化特性 化学品中文名称:1,3-丁二烯(联乙烯)化学品英文名称:1,3-butadiene分子式 C4H6分子量:54丁二烯是具有共轭双键的最简单的二烯烃,丁二烯在常温下为无色、有芳香味、有毒的气体,是一种极易液化的无色气体,与空气可形成爆炸性混合气体。稍溶于水,易溶于丙酮、苯等有机溶剂,易聚合,有氧存在下更易聚合。蒸汽密度为1.9 kgm3;丁二烯相对密度:0.6211(在20下的液体); 熔点:-139; 沸点:-4.41; 自燃点:414;蒸汽压:101.3KPa(-4.5); 闪点:-76;冰点:-108.9; 爆炸极限:2.1611.47(体积)。丁二烯的化学结构与其他单烯烃不同,碳碳双键具有共轭效应,这就决定了它的化学性质不同于其他单烯烃和双烯烃。丁二烯有很强的聚合性,可以产生高分子聚合物,像丁二烯二聚物、橡胶状聚合物、丁二烯过氧化物及丁二烯端基聚合物等。这些聚合物聚合后体积膨胀,产生大量的热,可导致设备管道堵塞或爆炸。丁二烯主要用于橡胶工业,例如制造顺丁橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶和丁腈橡胶等。二、丁二烯的危险性及产生的危害由于丁二烯具有共轭双键的特性,决定了丁二烯具有易燃、易爆,易自聚,自聚物易自燃,自聚物易胀裂阀门、管道,易冻裂阀门、管道,易使人中毒,易使人冻伤的危险性。1、易燃、易爆 丁二烯与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。其蒸汽比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,可能发生聚合反应,出现大量放热现象,引起容器破裂和爆炸事故。2、易自聚丁二烯极易发生自聚,其自聚物有丁二烯二聚物、橡胶状自聚物、丁二烯过氧化自聚物和端基聚合物四种形式。(1)、丁二烯二聚物 丁二烯二聚物为丁二烯的热聚物。丁二烯受热发生二聚反应,生成4-乙烯基环己烯。同时,丁二烯二聚物是丁二烯的热聚物。二聚物常温下为液体,具有流动性,沸点116,可以与丁二烯以任何比例互溶。丁二烯二聚物形成的机理:二聚物的生成不需要催化剂,也没有阻聚剂,反应速度仅取决于温度,为放热反应。通常,丁二烯二聚物没有易燃、易爆危险性,在少量时可看作丁二烯的杂质,而量多时则会影响产品生产过程中丁二烯的聚合。须经蒸馏除去,因而造成丁二烯的损耗。(2)、橡胶状自聚物 橡胶状自聚物是一种丁二烯的热聚合物,能溶于丁二烯和大多数有机溶剂。它是丁二烯长链聚合物和支链聚合物的混合物,其中大部分为长链聚合物(1,4加成),少部分为支链聚合物(1,2加成)。橡胶状自聚物形成的机理:A、长链聚合物形成的机理B、支链聚合物形成的机理橡胶状自聚物随丁二烯进入聚合系统,会影响橡胶的物理机械性能,并易堵塞设备和管路。(3)、丁二烯过氧化自聚物丁二烯在氧存在下易发生过氧化反应,形成过氧化物。丁二烯过氧化自聚物为浅黄色粘稠液体,相对分子质量为800左右,比重比丁二烯大,易沉积并积累于设备的死角处,其性质很不稳定,受撞击或急剧加热时会迅速分解自燃引起爆炸。同时,它能分解产生活性自由基,能引发丁二烯进行端基聚合,生成米花状固体聚合物端基聚合物(端聚物)。当端聚物粒子增长超过一定限度时,链增长成为无终止反应,造成端聚物的迅速增多和急剧膨胀。当端聚物粒子增长超过一定限度时,丁二烯聚合热很难排出,形成局部过热,导致过氧化物急剧分解而引发爆炸。丁二烯过氧化物发生自催化反应,使丁二烯过氧化物迅速自聚生成丁二烯过氧化自聚物。因此,丁二烯过氧化自聚反应为自催化反应。丁二烯过氧化自聚物形成的机理:A、丁二烯发生过氧化,形成过氧化物 B、过氧化物自催化聚合,形成过氧化自聚物(4)、端基聚合物丁二烯端基聚合物是一种高度交联的树脂状聚合物。在纯度较高的丁二烯中形成的端聚物为无色、半透明的固体。如果系统不干净,聚合物常被铁锈、铁离子污染而成深黄、深茶色或咖啡色。大块的丁二烯端聚物酷似爆米花,故称为米花状聚合物(Popcorn-polymer)。端基聚合物形成的机理:A、过氧化物自由基引发a、丁二烯过氧化物的形成 b、丁二烯过氧化物断链 C、丁二烯过氧化物分解d、聚合B、过氧化自聚物自由基引发端基聚合物化学性质十分活泼,易发生自由基连锁聚合,易燃易爆,给生产和储存工作带来相当大的潜在危险。3、丁二烯自聚物易自燃 在一定的压力下,液态丁二烯极易吸附在端基聚合物的小孔中,用氮气无法将丁二烯置换出来。当设备内氧含量超标,自聚物受热或被低压蒸汽加热时,蒸发出的丁二烯与设备内空气中的氧结合生成过氧化物会分解自燃,并很快将自聚物引燃。4、自聚物易胀裂阀门和管道丁二烯常因在阀门和管道内积存而在阀门和管道内形成自聚物,从而胀裂阀门和管道,并因此造成丁二烯大量外泄。同时,由于丁二烯的特性,泄漏后存在冻裂阀门和管道可能性。 5、易使人中毒和冻伤 丁二烯具有麻醉和刺激作用。急性中毒:轻者有头痛、头晕、恶心、咽痛、耳鸣、全身乏力、嗜睡等。重者出现酒醉状态、呼吸困难、脉速等,后转入意识丧失和抽搐,有时也可有烦躁不安、到处乱跑等精神症状。脱离接触后,迅速恢复。头痛和嗜睡有时可持续一段时间。皮肤直接接触丁二烯可发生灼伤或冻伤。慢性影响:长期接触一定浓度的丁二烯可出现头痛、头晕、全身乏力、失眠、多梦、记忆力减退、恶心、心悸等症状。偶见皮炎和多发性神经炎。三、丁二烯自聚物产生的原因氧、水和铁锈是丁二烯过氧化物产生的必要条件。除丁二烯二聚物外,丁二烯其它自聚物的产生都需要有氧的存在。丁二烯系统中存在有少量氧,它极易被丁二烯所吸收生成丁二烯过氧化物。因此,在系统
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