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矿物油测定食品中矿物油的快速测定方法探讨 中国食品卫生杂志2001年第13卷第2期吴国华 方燕京 赵婕 涂晓明 矿物油系石油烃类产品，如柴油、润滑油、石蜡等。目前市场上一些不法商贩用矿物油加工生产饼干或将矿物油掺入食用油脂和大米中，严重危害公众健康。矿物油中加入的一些添加剂，如阻燃剂磷酸三甲苯酯类化合物，对人体具有相当大的毒性，严重的可引起神经性麻痹。测定方法有感官鉴别、皂化法、荧光法、气相色谱-质谱“陈建军，食品中矿物油的定性检测 中国公共卫生2001年第17第10期” 感官鉴别 大米采用“一看二搓三闻四泡”的方法，可以初步辨别大米是否掺油。掺油大米看上去较透明白净，“卖相”很好，少数往往有龟裂纹；抓一把在手中，搓一下后，感觉手较滑；闻一回无气味或有近似凡上林、色拉油等油味；拿一个洁净玻璃杯装约半杯大米后，加入无油开水至大半杯，用一洁净的玻捧搅拌。净置片刻，拿起杯子对着亮光，使液面呈光亮反射，液面上有油状微小油滴。而普通大米表面较精糙，搓后无精感会留下白色的米末；闻起来有淡淡的自然米香，泡后水面无油光。掺矿物油瓜子则往往表面特别光亮。掺矿物油的饼干在外观上不易鉴别。 皂化法1矿物油是分馏石油或干馏页岩等矿物所得的油脂产品的统称，如汽油、煤油、柴油、润滑油、石蜡(液体石蜡)等。由于油脂的主要成分是三高级脂肪酸的甘油酯(又叫三酰甘油)，加热时能被过量的氢氧化钾完全皂化生成甘油和钾肥皂，两者均溶于水，呈透明溶液；而矿物油之类不被皂化，又不溶于水所以溶液浑浊或液面有油状物。(1)如液面有油状物，表示有不能皂化的矿物油存在。(2)透明清亮者为阴性。(3)如液面无油状物但浑浊，可将锥形瓶剧烈振摇观察泡沫消失速度：如泡沫消失缓慢且无油花，为阴性。如消化很快再加热数分钟，观察有无油花，如有为阳性，如无为可疑。对于可疑样品需用GCMS(气相色谱-质谱)联用，做进一步定性定量鉴定。2试剂 氢氧化钾溶液(600g/L)；石油醚(30C60C) 分析纯；无水乙醇分析纯；机油；液体石蜡。阴性对照试样不含矿物油的饼干、大米、食用油等。阳性对照试样 在不含矿物油的试样中按照1的比例加入矿物油。3方法3 1脂类提取取大约100 g磨碎、混匀的被测饼干等(视含油量而定)置于500 mL具塞三角瓶，加入石油醚浸没试样，振摇提取15min，静置过夜，过滤；收集滤液放于蒸发皿中，水浴上挥去石油醚，油脂供鉴定矿物油用。采用相同的方法提取阴性试样、阳性试样中的脂类。3 2鉴定分别取3 1的被测试样、阴性对照试样、阳性对照试样的脂类提取物质各10 g，食用油直接取样10 g置于250 mL的磨口三角瓶中，加入600 gL氢氧化钾溶液10 mL，无水乙醇25 mL，接上冷凝管在沸水浴中冷凝回流5min，取下趁热加入沸水25 mL，摇匀，观察结果。3 3结果判定：阴性对照溶液应为透明。阳性对照溶液应为混浊或有小油珠存在。 被检试样如果溶液透明，则可认为试样中不含矿物油；如果试样溶液混浊或有小油珠存在，则可认为试样中含有矿物油。皂化法在样品处理时，如舍油量少，可适当增加样品量；挥去石油醚时要尽量挥发完全。如测定的备用液不足2m1皂化可在烧怀中进行上盖盛冷水的表面皿。(2)饱和氢氧化钾溶液的量须加足否则因皂化不完垒而引起假阳性。(3)本法设备试剂简单、检测快速方便，在样品中提取到50ml的矿物油(以液体石蜡计)即可检出。虽灵敏度不及荧光法，但对于液体石蜡(不含芳香族碳氢化合物的多碳烷烃，不会产生荧光)等矿物油的检测有优越性。不足之处是，食用油脂中存在着除矿物油之外的不皂化物，也能造成浑浊，因此，对于可疑的结果需GCMS(气相色-质谱)联用技术做进一步定性定量鉴定。 中国公共卫生2002年第18卷第1O期 植物油中掺杂矿物油的检测 闰 芳 曹书文 对食品中掺入矿物油的检测大都采用皂化法定性测定因食用油酯中存在其它不皂化物也能引起浑浊产生较高假阳性。改用定量的方法来判断植物油中是否掺有矿物油方法简便，结果可靠。现介绍如下。 试剂。05mol/L盐酸标准溶液。10g/L酚酞指示剂。中性乙醇：在95乙醇中，加酚酞指示剂3滴用01molL氨氧化钾中和至微红色。05mol/L氢氧化钾乙醇溶液：称取300g氢氧化钾(分析纯)溶于95己醇中使成1L混匀用橡皮塞塞紧放置过夜倾出上清液，贮于有橡皮塞的试剂瓶中。密塞保存。 操作方法准确称取油样约2g于250ml锥形瓶中加入0.5molL氧氧化钾乙醇溶液25.00ml，在水浴中回流加热30min(难皂化的油脂可延长时问)正常油样可使烧瓶中液体均匀透明，无油滴出现即皂化完全，取下锥形瓶放冷，加入10ml中性乙醇，酚酞指示剂3滴，用05mol/L盐酸标准溶液滴定至红色消失，同时做试剂空白。如液面有油状物者为阳性，液面无油状物但澄清为阴性，浑浊为可疑植物油，需进一步测定皂化值的含量有条件用GCMS(气相色谱一质谱)联用技术做进一步鉴定。正常植物油皂化后加入25ml沸水，稍放置也会产生浑浊。因为油脂中不皂化物除矿物油外，还包括高级脂肪族化合物，高级醇类等从而产生假阳性。由于食用植物油是高级脂肪酸的甘油酯能被氢氧化钾皂化，生成甘油和钾肥皂，因此用本法皂化时加入的碱溶液只能加入氢化钾而不能加入氧氧化钠代替。加入氢氧化钠后皂化生成高级脂肪酸的钠盐凝成硬块，影响滴定终点的观察。如油样酸败严重，使皂化反应液颜色深用酚酞指示剂终点指示不明，此时可用05gL亚甲兰与酚酞指示剂并用，以便终点观察。按国标法(皂化值)定性检验可以作为初步筛选的快速检验方法。当检测样品为可疑样品时，需做皂化值的定量测定作者测定了各种油,得到结果如下:样品名称检测份数国标法定性皂化值范围(mg/g)花生油26无油状物，澄清阴性186-195芥末油10有油状物浑浊阳性4796花生油5有油状物澄清阳性65-114 花生油15无油状物浑浊可疑53-192 荧光法1 原理 大多数矿物油在紫外光下具有荧光，试样中的脂类物质用石油醚提取，挥去石油醚，将所得的脂类物质点在滤纸上，在紫外光下观察其发光情况来判定试样中是否含有矿物油。2试剂同皂化法。3实验方法3 1脂类物质的提取同皂化法。3 2鉴定分别将3.1所得到的被测试样、阴性试样、阳性试样的脂类提取物各1滴，食用油直接取1滴点于滤纸上，在紫外灯下365 nm波长观察其发光情况。3 3结果判定： 阴性对照试样无荧光。阳性对照试样呈现天蓝色荧光。 被测试样若试样点无荧光，则可认为试样中不含矿物油；若试样点有天蓝色荧光，则可认为试样中含有矿物油。气相色谱/质谱法“中国公共卫生2001年第17卷第12期 测定食品中矿物油 杨 元 高 玲 文 君 谯斌宗” 矿物油是不同馏分的液态烃类混合物，如液体石蜡、煤油、柴油、机油等等。过量摄入矿物油会对机体产生不良影响。但是不法商贩，为改变食品表观性状，不惜损害群众健康，向多种食品中添加矿物油。 目前食用植物油中矿物油的测定采用皂化法、重量法、荧光法，上述方法操作繁杂灵敏度较低，定性准确度不高。 气相色谱一质谱法是最为准确的定性方法之一。可以简便检测样品中是否含有烃类。本文报道了以气相色谱-质谱法为分离鉴别手段，辅以简便可靠的样品前处理方式，测定食品中矿物油的定性分析方法。本法灵敏度较高，定性结果尤为可靠。经大量样品测定，结果满意。1材料与方法11仪器与试剂 气相色谱一质谱仪：HP6890GC,973MSD；色谱柱：HP-5MS弹性石英毛细柱(30m025mmx 025um 5PH ME Siloxine)；正己烷(AR)；液体石蜡(AR)；煤油、柴油、机油对照品(市售)。12色谱-质谱条件炉温：程序升温，100保持3min，升温速率：20/min至300保持3min。进样口温度：350。质谱接口温度：280。进样方式：不分流，进样量lul.载气：恒流模式17mlmin。电子倍增器电压：1 750V。13样品的制备提取纯:化称取粉碎样品20g。置150m1碘量瓶中。加入30ml正已烷，振摇萃取2min，或超声萃取2min，分别萃取液。如此再萃取一次合并萃取液，若萃取液浑浊离心分离上清液置蒸发皿中于70蒸干，加入2ml正己烷，洗涤溶解，置样品瓶中密封备用。14实验方法按上述色谱质