稀土金属有机配合物的发展至2012年.ppt

稀土金属有机配合物的发展 刘慧 历史进程 1954年wilkinson和briminghan成功合成第一个稀土金属有机 络合物 三茂稀土化合物 标志着稀土金属有机化学的诞生 1963年magin等人报道了cp2lncl的合成 但轻稀土的这类化合物由于易于歧化 直到20多年才陆续获得成功 1968年hart和saran报道了第一个真正意义上的 键的稀土有机化合物sc c6h5 3 1968年稀土三茚基化合物制备成功 5年后其结构得到证实 1972年 kalstra报道含芴基稀土金属化合物的合成 直到1994年evans才报道了它的晶体结构 1973年smith等人报道了cp2sccl的晶体结构 1980年watson利用yb与cpi lii在et2o中合成第一个碘侨联的单茂稀土化合物1989年cotton制备出第一例稀土芳烃化合物 此后该类化合物被陆续制备 1980s schumann和mu ller成功合成第一例热稳定的 li donor 3 lnme6 20年后 最简单的稀土金属配合物 lnme3 n由anwander成功分离并表征 受lappert将配体 ch2cme3 ch2sime3 引入过渡金属的启示 1988年hitchcock成功合成第一例 键的烷基稀土配合物ln ch sime3 2 3 ln la sm 直到今天 该类配体及其衍生物依然是应用最广泛的烷基配体 1990年amod成功合成含有二价阴离子的八乙基朴琳单茂稀土夹心化合物 随后 magomedov报道了ln m键化合物 thf cp2lnru co 2cp的合成 1995年schumann合成第一个 5 杂氮茂稀土化合物 2 5 tbu c4hn ybcl2 thf 2 近十年来 稀土金属在已下方面取得了很大的发展 活化c c c o c n键 开发应用于烯烃聚合 极性单体的聚合 催化具有原子经济效益的重要有机反应 开展绿色化学 ln c ln h ln n键的形成和转化 新型有效配体的合成 茂环的多样取代体 常用稀土配合物的有效合成方法 稀土有机化合物分类 含烷基或硅烷配位 二价金属 碳硼烷 含萘配体 硅烷配体 二烷基 二芳基 离子化的三烷基 卤素配位 含卤素配位 氧配位 非茂稀土有机配合物的主要类型 甲基配体四甲基铝配合物ln game4 3类含叔丁基的配合物新戊基 三甲基硅烷 甲基 ln iii ch2sime3 3 solv x和 cation solv x ln ch2sime3 4 ln ch2sime3 3 n donor x n anion n 带有中性的n o配体配位的配合物 含有一价氮 一价氧 磷配位的配体 含有二价氮 二价氧配体 含硫配体 ln ch2sime2ph 3 thf 2 ch sime3 2 2ln ii c sime3 3 2含苄基配体的配合物即ln iii ch2phr 3 donor x苯配体的配合物含端基炔配体的配合物 ln ii ch sime3 2 2 solv x ln iii ch sime3 2 3 领域界名人 reineranwander junokuda williamj evans herbetschumann frank t edelmann 侯召民 国内名人 沈之荃 浙大 钱长涛 上海有机所 沈琪 苏州大学thenovellanthanide ii complexessupportedbycarbon bridgedbiphenolateligands synthesis structureandcatalyticactivity m y deng