《食品安全国家标准 动物源性食品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定》编制说明

食品安全国家标准 动物源性食品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定编制说明一、标准起草的基本情况1、标准起草过程动物源性食品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定是国家卫生和计划生育委员会（原卫生部）于 2011 年 7 月下达研究制订的食品安全国家标准，计划编号：spaq-2011-57 。项目主持单位收到下达任务后，立即召集项目参加单位，研究部署标准制订工作：1）资料查询阶段：查阅相关资料和文献。2）分析条件研究阶段：结合实验室条件和原有工作基础，以及本方法的技术特点，本标准起草人通过对代表性样品进行了大量室内回收率和精密度试验等一系列研究，建立了动物源性食品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定方法。3）协同实验验证阶段：本标准经 5 家实验室进行了协同验证试验，本方法的各项技术指标均满足残留分析的要求。4）征求意见阶段：向全国农业系统、质监系统、卫生系统、科研院所等单位发出征求意见邀请，共有 26 家单位回复，详细意见整理见征求意见汇总表。5）送审阶段：等待通知。2、主要起草单位1）厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心（中国检科院厦门食品安全研究室）2）大连市产品质量监督检验所3）中国检验检疫科学院食品所4）中国科学院生态环境研究中心3、主要起草人徐敦明、淩云、曲宝成、蔡亚岐、周爽、董广彬、方恩华、严丽娟、孙利、张峰、李肖斐、史亚利、周昱、储晓刚。二、标准的重要内容及主要修改情况2.1 范围本标准规定了动物源性食品中全氟辛烷磺酸化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）含量的液相色谱-串联质谱和同位素稀释液相色谱 -串联质谱测定方法。本标准适用于动物源性食品中 PFOS 和 PFOA 含量的测定。2.2 原理试样中 PFOS 和 PFOA 经甲醇提取，提取液经弱阴离子交换固相萃取柱净化，用液相色谱- 串联质谱仪测定，采用外标法或内标法定量。2.3 分析步骤2.3.1 提取提取方法详见标准文本。2.3.2 净化净化方法详见标准文本。2.3.3 测定条件液相条件及质谱条件详见标准文本。三、国内外标准情况我国 PFAS 污染现状研究开展较晚，有关 PFAS 在我国包括人类生物体内的分布水平的相关文献较少，目前，我国没有明确食品中 PFAS 的限量要求。目前我国只有一检测方法标（GB/T 23243-2009 食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物 (PFOS)的测定 高效液相色谱-串联质谱法） ，基体是包装材料，未见其它标准。2006 年 12 月 27 日，欧洲议会和部长理事会联合发布关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令(2006/122/EC), 该指令是对理事会关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规和管理条例的指令 （76/769/EEC ）的第三十次修订，并做出了相应的使用规定。2009 年 9 月 17 日，加拿大政府将全氟辛烷磺酸及其盐类增加到加拿大环境保护法案 （CEPA1999 ）汇编的“有效排除列表”中，为达到有效排除全氟辛酸法案要求，加拿大正在全国范围内采取措施，自愿逐步停止全氟辛酸的生产和使用。2010 年 3 月 17 日，欧盟发布委员会建议 2010/161/EU，建议对食品中的全氟烷基物质（PFAS ）进行监测。此委员会建议要求欧盟成员国应在 2010 年和 2011 年间对食品中存在的全氟烷基物质进行监测。监测范围应包括反映消费习惯的各类食品，包括动物源性食品，如鱼、肉、蛋、奶及其制品和植物食品，以确保可精确评估全氟烷基物质的暴露量。2012 年 6 月 6 日欧盟食品安全局公布了食品中全氟烷基化合物（PFASs）的污染情况报告，对全氟辛烷磺酸（PFOS）以及全氟辛酸（ PFOA）两类主要的全氟烷基化合物进行了分析。在本次报告中，欧盟食品安全局对采自 13 个国家的 27 种物质进行了分析，一共得出了54,195 个分析结果。报告指出，食品中的全氟辛烷基化合物主要存在于海鲜、肉、以及肉制品中。世界各国，目前未制订具体食品中的限量要求。四、方法验证4.1 质谱条件的确立在电喷雾负离子检测方式下对 PFOA、PFOS 进行一级质谱分析，得到分子离子，即母离子；对分析化合物的分子离子进行二级质谱分析(子离子扫描) ，得到碎片离子信息，即子离子；然后优化 PFOA、PFOS 的二级质谱参数，使得分子离子与特征碎片离子产生的离子对强度达到最大时为最佳，得到每种化合物的二级质谱图；按照二级质谱图提供的碎片离子信息，选择化合物的定性定量离子对。同理，获得 13C4-PFOA 和 1, 2, 3, 4-13C4-PFOS的定性定量离子对。4.2 线性方程及定量限用标准溶液配制成工作液，使得PFOA的浓度为0.01-10 g/L，PFOS浓度为0.1-40g/L，本方法所确定的实验条件下，在要求色谱条件下进行相同体积的进样(2 L)，以进样浓度为横坐标，定量离子对PFOA和13C8-PFOA，PFOS和1, 2, 3, 4-13C4-PFOS 的峰面积比为纵坐标建立标准曲线。各分析物校准曲线相关系数平方均大于0.999，相关性好。检出限(LOD) 和定量限(LOQ) 采用向空白样品中逐级降低加标浓度的方法来确定。以3倍信噪比(S/N=3)对应的目标物浓度作为检出限（LOD） ，以S/N=10对应得目标物浓度作为定量限（LOQ ） ，本方法对 PFOA和PFOS的测定低限（LOQ）分别为 0.01 ng/g和0.1 ng/g。4.3 准确度和精密度实验在不含或本底较低的虾、蟹、鸡肉、鱼、蛤、猪肉、牛肉、鸭肉、牛奶、章鱼等基质，进行三个浓度水平的添加回收试验，每个浓度水平进行六次重复实验，测得各种基质中PFOA 和 PFOS 的回收率在 88.6% 103.2%之间，相对标准偏差在 3.09.5 %之间。方法的回收率和精密度符合 GB/T 27404-2008实验室质量控制规范 食品理化检测对回收率和精密度的要求。4.4 协同实验本方