陶瓷炉窑烟气污染物排放特性及治理技术现状.docx

陶瓷炉窑烟气污染物排放特性及治理技术现状方平， 唐子君， 唐志雄， 陈雄波， 岑超平 *（环境保护部华南环境科学研究所，广东 广州 510655）摘 要：随着陶瓷工业污染物排放标准（gb 25464-2010）的颁布实施，对陶瓷炉窑烟气污染开展深度治理已成为必然。在上述背景下，文章以文献资料调研和现场监测为主，开展中国陶瓷行业烟气污染物排放特性和治理技术现状研究。重点关注陶瓷炉窑烟气颗粒物、so2、nox、氟化物、氯化物、重金属等污染物的产生和排放特性。研究表明各污染物的排放浓度受燃料种类、窑炉类型、工艺水平的影响较 大，现阶段中国陶瓷炉窑烟气中各主要污染物排放浓度均较高，普遍超过最新陶瓷排放标准要求，因此为了达标排放必须开展有效治理。在此基础上对比分析国内外陶瓷烟气治理技术现状和发展趋势，提出多污染物联合控制是我国陶瓷行业烟气治理技术发展趋势。关键词：陶瓷炉窑； 烟气污染物； 排放特性； 技术现状中图分类号：x511文献标志码：adoi：10.3969/j.issn.1003-6504.2014.12.014文章编号：1003-6504(2014)12-0068-05emission characteristics and its treatment technology statusof the pollutants from ceramic furnace flue gasfang ping， tang zijun， tang zhixiong， chen xiongbo， cen chaoping*（south china institute of environmental science，ministry of environmental protection，guangzhou 510655，china）abstract：with the promulgating of emission standard of pollutants for ceramic furnace （gb25464 -2010），thoroughtreatment of pollutants for ceramic furnace flue gas is necessary. in this context，the research for emission characteristics and its treatment technology status of the pollutants from ceramic furnace flue gas was carried out based on literature analysis and on-site monitoring，with focus on the particulate matter，so2，nox，fluorides，chlorides，heavy metals and other pollutantsgeneration and emission characteristics. the study showed that emission concentrations of pollutants are greatly affected by the fuel type，furnace type and the technological level. at this stage，emission concentration of major pollutants from ceramic kiln flue gas are higher，generally exceed the latest ceramic emission standards. in order to meet emission standard, effective governance measures should be taken. on this basis，a comparative analysis of domestic and foreign ceramic flue gas treatment technology and development trends were done，and multi-pollutant control was proposed as the technology trendsin ceramic flue gas treatment.key words：ceramic furnace；flue gas pollutants；emission characteristics；technology我国是世界陶瓷最大生产国，陶瓷产量占全球总产量约 70%；同时也是主要的陶瓷出口国，出口至世 界近 200 个国家和地区，年产量与出口额均居世界首 位。据统计 2011 年，全国日用陶瓷产量突破 300 亿 件，占全世 界 的 70%左右 ；建筑用陶瓷产 量（瓷砖为 主）达 90 亿 m（2 瓷砖产量为 87.014 1 亿 m2），占世界总产量的 1/2；卫生陶瓷产量达 2 亿件，3 种陶瓷产品产值达 6 849 亿元人民币。同时 2011 年全国艺术陶 瓷产量已达 50 亿件，占全球总产量的 65%，产值超过300 亿元人民币1。陶瓷工业在为我国经济建设做出 重大贡献的同时，也带来严重的大气污染问题。其主 要污染物为粉尘、so2、nox，此外我国陶瓷行业每年还环境科学与技术编辑部：（网址）（电话电子信箱）收稿日期：2014-02-14；修回 2014-05-20基金项目：国家高技术研究发展计划“863”计划（2012aa062505）；广东省水与大气污染防治重点实验室（2011a060901002）；广东省战略性新兴 产 业核心技术攻关项目（2011a032303002）作者简介：方平（1982-），男，工程师，博士研究生，主要研究方向为大气污染控制和固废处置，（电话电子信箱），* 通 讯作者，（电话电子信箱）。69第 12 期方平，等 陶瓷炉窑烟气污染物排放特性及治理技术现状排放大量的铅、镉、镍等重金属及氟 化 物 、氯 化 物 等污染物。陶瓷行业如此大量的污染物排放到大气中 造成了严重的环境污染 ，引起了政府管理部门及民 众的高度重视，目前陶瓷工业已被列入国家环保规 划重点治理 的 行 业 之 一 。 面对日益严峻的环保形 势 ，环 保 部 首 次制定并颁布实施 了陶 瓷 工 业 污 染物 排 放 标 准（gb 25464-2010），对 粉 尘 、so2、nox、氟化物、氯化物、重金属等排放实施严格限值 ，新旧 标准要求对照见表 1。同时，随着国内民众环保意识 的加强和生活水平的提高 ，上述行业的排放标准将 会进一步完善和严格 ，达标排放必须建设完善的治 理设施。表 1 陶瓷工业大气污染物排放新旧标准对照表the present and past emission standards of pollutants for ceramic furnace（mg/m3）table 1标准尘so2nox氟化物氯化物铅及化合物镉及化合物镍及化合物原参照标准gb 9078-1996gb 16297-1996执行最严值1201 2009.01000.70.854.350*30*50*30*300*100*300*100*240*240*450*300*喷雾干燥塔新标准gb 25464-2010炉窑3.0250.10. 10.2注：指没有规定，* 指使用燃料为水煤浆，* 指使用燃料为油、气。在上述背景下本文开展我国陶瓷行业污染物排放特性和治理技术现状研究，以文献资料调研和现场 监测为主，以期为我国陶瓷行业大气污染治理提供数 据参考。1 陶瓷炉窑烟气排放特性研究1.1 颗粒物陶瓷工业排放粉尘的种类有原料粉尘、生料粉 尘、燃料粉尘和烟尘等，本文重点关注的颗粒物是烟 尘。其主要来源于陶瓷燃料、陶瓷原料和陶瓷坯体附 着的颗粒物及释放物质（如铅、镉及其氧化物等）的陶 瓷工业生产过程中2。表 2、表 3 为国内相关陶瓷企业喷雾干燥塔及窑炉烟气中颗粒物排放浓度情况。表 2 建筑陶瓷企业喷雾干燥塔烟气中颗粒物排放浓度情况3 table 2 the emission concentrations of particulate from spray drying flue gas of building ceramics enterprises燃气，同时喷雾干燥塔烟气中颗粒物排放浓 度 明 显大 于 窑 炉 烟 气 。 由 表 2、表 3 可见 ，不论何种燃料， 喷雾干燥塔和 陶瓷窑炉排放的烟气中颗粒物浓度 均远远高于陶瓷新标准 ，因此达标排放必须开展有 效治理。1.2二氧化硫陶瓷烟气中 so 主要来源于燃料（煤、油、气等）中2及陶瓷原料中硫的氧化4。其中燃料燃烧产生的 so2量与硫含量大小有直接关系，一般来自于燃料中的有 机硫化物和可燃硫化物的燃烧，研究表明燃料 s 对窑 炉内 so2 生成量起决定作用；陶瓷原料烧成过程中产 生的 so2，一部分来自于高温阶段原料中粗颗粒黄铁 矿的氧化，一部分来自于原料中天然硫酸盐辅助矿物（包 括 fe（2 so4）3、caso4、na2so4 等）的 分 解 ，与 燃 料so2 相比该部分 so2 量较少5。据报道6一般燃煤、重油、柴油等陶瓷辊道窑 so2 排放浓度约 8005 000 mg/m3，其中以煤为燃料燃烧 所产生的 so2 浓度约 2 000 mg/m3，以重 油 为燃料燃烧 产生 so2 浓度约 1 000 mg/m3，而 喷 雾 干 燥 塔 处 理 前so2 浓度一般约 500 mg/m3。国内相关陶瓷企业喷雾干燥塔及窑炉烟气中 so2 排放浓度实际监测情况见 表 4、表 5。可见陶瓷行业喷雾干燥塔和窑炉烟气中 so2 排放浓度主要受燃料种类的影响，不同燃料产生 so2 浓度大小一般为燃煤燃油水煤浆燃气。同时研究表明不同窑炉类型对 so2 排放浓度也具有重要影响。与最新的陶瓷工业污染物排放标准（gb 25464-2010）相比，实际陶瓷生产过程中喷雾干燥塔和陶瓷 窑炉排放的烟气中 so2 浓度均远高于新标准，因此必 须开展有效治理。燃料种类颗粒物排放浓度/mgm-3企业个数水煤气水煤浆 重油3 3952 00110 3586 0546 463162表 3 建筑陶瓷企业窑炉烟气中颗粒物排放浓度情况table 3 the emission concentrations of particulate from furnace flue gas of building ceramics enterprises窑炉类型燃料种类颗粒物排放浓度/mgm-3企业个数混合柴油煤水煤气 工业柴油 混合柴油 重油8683 031.6298659562565111111隧道窑辊道窑通过调研可知，燃料种类对陶瓷行业喷雾干燥塔和窑炉烟气中颗粒物排放浓度具有重要影响。研究发 现不同燃料产生颗粒物浓度大小一般为燃煤燃油70第 37 卷表 4 建筑陶瓷企业喷雾干燥塔烟气中 so2 排放浓度情况排放标准可知，对于以煤或水煤浆为燃料的喷雾干燥塔和以油或气为燃料的陶瓷窑炉烟气 nox 排放浓度 一般要明显高于排放标准 ，因 此 为了达到最新排放 标准要求，开展 nox 治理非常必要。表 6 陶瓷辊道窑烟气中 nox 排放浓度范围9table 6 the emission concentrations of nox from flue gas of ceramic roller kilntable 4the emission concentrations of so2 from spray drying flue gas of building ceramics enterprises燃料种类so2 排放浓度/mgm-3企业个数/比例水煤气水煤浆 重油 煤2852499841 3961 4511 515.42 240.61621表 5建筑陶瓷企业窑炉烟气中 so2 排放浓度情况nox浓度范围/mgm-3300300450450800800table 5 the emission concentrations of so2 from furnace flue gas of building ceramics enterprises 企业个数8393窑炉类型燃料种类so2 排放浓度/mgm-3企业个数混合柴油煤水煤气 工业柴油 混合柴油3 480998.34751 5169821 47511311表 7 建筑陶瓷企业喷雾干燥塔和窑炉烟气中 nox 排放浓度情况隧道窑table 7the emission concentrations of nox from spray drying and furnace flue gas of building ceramics enterprises辊道窑窑炉类型燃料种类no 排放浓度/mgm-3企业个数x喷雾干燥塔隧道窑水煤浆混合柴油水煤气 工业柴油 混合柴油 重油3909364062364905916041 0483141111.3氮氧化物陶瓷工业排放的 nox 主要来自于快速 nox、热力 nox 及燃料 nox。快速 nox 一般占总量的比例5%，影 响意义不大；燃料 nox 主要来自于燃料中含氮化合物 的氧化，其生成量与燃料中氮含量密切相关，当燃料 中氮的含量超过 0.1%时，燃料氮转化成的 nox 量将占主要地位。热力 nox 主要是高温下（1 400 ）空气中的 n2 氧化形成 no，当陶瓷窑炉内温度分布不均局 部高温会造成大量热力 nox 产生。此外，随着窑炉内 空气过剩系数的增加 ，气体在高温区停留时间的延 长，烟气中 nox 浓度都将增大。目前，我国拥有各种规模的陶瓷窑炉上万座，一 般窑炉废气中 nox 含量约为 100 至几百 mg/m37，主 要视燃料种类、窑炉类型的不同而差别较大，如资料 表明8以煤为燃料时，窑炉烟气中 nox 的平均浓度约 为 800 mg / m3 ，以重油为燃料时 nox 的 平 均 浓 度 约 为 900 mg / m3 ，以气体为燃料时 nox 的 平 均 浓 度 约为 600 mg/m3）。我国陶瓷工业污染物排放标准编制组9调查统计了 22 家采用清洁燃料（其中水煤气 2 家、 柴油 20 家）的陶瓷企业辊道窑 nox 排放情况，调查结 果见表 6。其中以水煤气为燃料的 2 家企业 nox 排放 浓度为 250509 mg/m3。表 7 为国内建筑陶瓷企业喷 雾干燥塔和窑炉烟气中 nox 排放浓度情况。通过调研 可知，随着燃料种类、窑炉类型的不同 nox 排放浓度 差别较大，对于陶瓷窑炉而言，不同燃料产生 nox 浓 度大小一般为燃油燃气，同时辊道窑产生的 nox 浓度要高于隧道窑。结合表 6、表 7 数据，对比最新陶瓷辊道窑1.4铅、镉、镍及其化合物一般陶瓷原料中重金属 的含量均比较低 ，但 陶 瓷 色 、釉料常含有重金属 ，釉料配方及 装 饰 原 料 中常加入诸如铅丹 、氟 化 钠 、氟 硅 酸 钠 及 稀 土 元 素 等一些有毒化工原 料 。 上述重金属在陶瓷生产烤 花过程中会以蒸汽的形式排放到大气中 。此 外 ，重油和固体燃料也 会含有一定量的镍 、 镉 和 铅 等 重金属 ，在燃烧过程中会排放进大气中 ，造 成 烟 气 重 金 属 污 染 。由于我国陶瓷工业大气污染物控制标准出台和 实施较晚，且之前重金属及其化合物尚未纳入陶瓷 工业污染控制范畴，因此国内关于陶瓷行业烟气中 铅、镉、镍及其化合物的检测数据资料很少。不过我 国陶瓷工业污染物排放标准编制组9对湖南、江西、广东、贵州等省陶瓷原料中有毒金属进行了检测，检 测结果见表 8。可见国内陶瓷原料中铅含量较高，由于铅的挥发性较高，因此陶瓷烟气中铅的含量会高 于其他重金属，这与实际现场监测结果吻合较好，而 烟气中镉、镍等重金属浓度主要受原料重金属含量 等影响较大。对照最新排放标准，可见在重点关注的3 种重金属中，重金属铅超标的风险最大，其次是镍， 而镉由于原料本身含量低且属难挥发性物质，一般 超标风险较低。表 8 陶瓷行业重金属排放情况table 8 heavy metal emissions in the ceramic industry重金属陶瓷原料/mgkg-1欧盟-烤花工序/mgm-3佛山某 2 家陶瓷企业辊道窑出口烟气（煤制气）/mgm-3铅及其化合物(以 pb 计)镉及其化合物(以 cd 计)镍及其化合物(以 ni 计)702100.55.56022.7500.0030.0700.0600.4000.253 50.013 50.068 50.247 30.028 20.527 571第 12 期方平，等 陶瓷炉窑烟气污染物排放特性及治理技术现状纳入陶瓷工业污染控制范畴，因此国内关于陶瓷行业烟气中氟化物和氯化物的检测数据资料很少。为此， 本文选取广东佛山 2 家建筑陶瓷企业 （辊道窑燃料 为煤制气、喷雾干燥塔为煤）开展 现 场 监 测 ，并 将 监 测数据与欧盟等国家监测数据进行对比，结果见表9。从欧盟统计的数据可以看出，随着陶瓷种类、生产 工艺、窑炉类型的不同，hf、hcl 的排放浓度相差较大。一般生产建筑陶瓷排放的 hf、hcl 浓度较高，梭 式窑排放的 hf、hcl 浓度高于隧道窑。由表 9 可见， 生产墙地砖的陶瓷企业其排放烟气中 hf、hcl 浓度 一般要明显高于最新陶瓷排放标准，达标排放必须 开展治理，而对于其他类型陶瓷的生产其排放烟气 中 hf、hcl 浓度可能低于排放标准，应视具体情况开 展治理。1.5氟化物、氯化物陶瓷原辅料中含有一定量氟，如马赛克生产中常 用萤石（caf2）和氟硅化钠（na2sif6）作为助熔剂，原料 如陶土和釉料中也常含有大量的氟，如陶瓷原料中氟 的含量一般为 500800 g/kg 原料10。在陶瓷生产过程 中，特别是在高温烧制过程中陶瓷中的含氟化合物会分解放出大量的含氟气体，国外研究者认为陶瓷生产排放的氟随着原料中氟含量和燃烧温度的增加而增 大11-13。陶瓷工业废气中氯化物主要来源于燃料（煤、 油、气等）及陶瓷原料中的氯，同时陶瓷企业生产过程 中需加入一定量的含氯有机添加剂，上述原料在陶瓷 高温烧制过程中会生成大量的含氯气体。与欧盟等国家相比，我国陶瓷工业大气污染物控 制标准出台和实施较晚，且之前氟化物和氯化物尚未表 9 陶瓷工业烟气中 hf/hcl 排放浓度the emission concentrations of hf and hcl from flue gas of ceramic industrytable 9（mg/m3）烧制现场监测陶瓷类型素烧釉烧一次烧成隧道窑梭式窑辊道窑喷雾干燥塔aa6.451 ,100.1342.3b11.693.03墙地砖560a, 20150b150.7463.8b餐具卫生洁具 技术瓷135a0.323a7.0a130a,125b90a, 80b120a,2.5b注：a 指 hf 排放浓度，b 指 hcl 排放浓度。通过对上述资料进行分析总结，得出我国陶瓷工业烟气中各污染物排放浓度范围，见表 10。可见为了 达到我国最新的陶瓷工业大气污染物排 放 标 准 ，陶 瓷企业必须采用较为完善的大气污染 控制技术，安 装相应的除尘、脱硫、脱硝、去除重金属等设施。的最佳可行技术 （bat）；so2 的治理主要采用湿法脱硫工艺，也有采用干法和半干法脱硫工艺；对于烟气 中 nox 的治理主要采用干式吸附器吸附，或者采用吸附与低氮氧化物燃烧器联合控制。此外，欧盟国家也 开展了陶瓷烟气多污染物的协同去除研究和应用，报道较多的是 23 种污染物协同处理14。如：针对氟化 物和氯化物协同控制，采用湿式吸收方法，以碱为吸附剂，在高效脱硫的同时，氟化物、氯化物均能达到很 好的去除效果（氟化物、氯化物去除率分别大于 92%和 90%），此外也有采用吸附床反应器、多段式填料床 吸收反应器、蜂窝型吸收反应系统等进行酸性气体的同时净化处理。西班牙的 m c barros 等14在布袋除尘 器和静电除尘器中注入碱性反应物质同时控制粉尘和酸性气体。意大利大范围采用纤维过滤器（fabric filter）来同时控制粉尘、铅等重金属及氟化物等污染物15。因此，从欧盟等国家陶瓷烟气治理技术发展现 状和趋势可以看出对陶瓷烟气治理采用协同控制技术是发展趋势。2.2国内陶瓷行业烟气污染治理技术现状针对燃煤锅炉烟气污染治理目前我国已有成熟 的除尘、脱硫技术16，脱硝技术也在推广应用中，同时 针对燃煤烟气多污染物共存的特性 ，目前燃煤烟气 表 10 陶瓷工业烟气中各污染物排放浓度the emission concentrations of pollutants from flue gastable 10（mg/m3）of ceramic industry原料干燥初始排放浓度成品窑初始排放浓度污染物水煤浆油、气气水煤浆油、气气颗粒物11 0003001 0004001 0006 5003001 5004009009005001 5004001 0009005003 5002501 100so2noxhf hcl 重金属1100150011201350铅 0.0022.750；镉 0.0030.070；镍 0.0600.6002 陶瓷行业烟气污染治理技术现状2.1 国外陶瓷行业烟气污染治理技术现状针对陶瓷烟气治理，欧盟等发达国家研究和应用较早，目前采用的技术大多是单一污染物控制组合技 术，如：粉尘治理主要有湿式除尘、旋风除尘、袋式除 尘、烧结薄片过滤器除尘及其组合工艺（如旋风除尘+ 湿式除尘、袋式除尘+湿式除尘）等，并建议旋风除尘器、袋式除尘器和静电除尘器作为去除烟尘和颗粒物72第 37 卷污染控制技术的研发方向是烟气多污染物的协同控制17-19。然而在陶瓷窑炉烟气污染治理技术研发和应 用方面我国明显落后于西方国家。虽然借鉴燃煤锅炉 烟气污染治理技术，国内陶瓷行业开展了除尘和脱 硫，主要技术路线为“除尘+脱硫”或是“一体化湿式脱 硫除尘”20，如针对喷雾塔烟气治理，除尘使用较多的是重力沉降室和旋风除尘等机械除尘，但除尘效率较低，为了达到高效除尘，目前袋式除尘应用也越来越 多，其除尘效率可达 95%99%，但设备阻力大、维护要 求高；对烟气脱硫现阶段多采用湿法或半干法脱硫， 相关企业采用旋风除尘或静电除尘+湿式脱硫除尘， 也可以达到较好的除尘脱硫效果 ；对于窑炉烟气治 理，由于窑炉烟气含尘较低，目前烟气治理主要针对脱硫，多采用湿法脱硫工艺，少数企业采用半干法脱 硫，其中一体化湿法脱硫除尘技术由于可以同时脱硫 除尘、工艺设备简单、投资和运行成本低等特点被广 泛应用。但现有除尘脱硫设施对 nox 的去除效果极微，对卤化物及重金属有一定的去除效果，但不能达 到新排放标准的要求。然而针对陶瓷烟气中 nox、氟 化物、氯化物、重金属等治理技术的研究和应用，目前 国内还处在空白阶段。虽然燃煤烟气治理已有相应技 术，但由于陶瓷窑炉、燃煤锅炉结构和功能不同，现有 的锅炉脱硝、去除重金属等技术不适合在陶瓷烟气治理上应用，国外使用干式吸附器吸附净化 nox，虽然 效果好，但由于治理成本太高，不适合我国国情。可见，目前国内针对陶瓷烟气污染控制，除尘、脱 硫技术已经成熟，但对 nox、氟化物、氯化物及重金属 等污染物的控制技术研究和应用严重滞后或缺乏。从 另一方面讲，即使针对烟气粉尘、so2、nox 等每一类污染物都有成熟或可借用的控制技术，但采用多个单 元分别进行控制，无疑存在工艺复杂、占地面积大、成本高等诸多问题，实际应用将会受到限制。因此，基于国内陶瓷行业一体化湿法烟气脱硫除尘技术广泛应 用的现状，开展陶瓷烟气多污染物协同控制技术的研 究和应用将是我国陶瓷烟气污染控制的发展方向。3 结论（1）对我国陶瓷炉窑烟气污染物排放特性进行调 研，研究表明各污染物的排放浓度受燃料种类、窑炉 类型、工艺水平的影响而差别较大，现阶段我国陶瓷 炉窑排放的烟气中粉尘、so2、nox、氟化物、氯化物、重 金属等污染物浓度均较高，普遍超过最新陶瓷排放标 准要求，因此为了达标排放，对上述污染物必须开展 有效治理。（2）针对陶瓷烟气污染治理，欧盟等国家普遍采用单一污染物控制组合技术；国内虽然拥有成熟的除尘、脱硫技术，但缺乏有效的 nox、氟化物、氯化物及 重金属等污染物控制技术，基于国内陶瓷烟气湿法脱 硫技术广泛应用的现状，结合国外技术发展趋势，本 文认为陶瓷烟气多污染物湿法协同控制技术将是我 国陶瓷烟气污染控制的发展方向。参考文献12http：//news/201205/17/111217_55.shtmleb/ol.熊颖群. 陶瓷行业的粉尘治理j. 陶瓷，2010（3）：39-41. xiong yingqun. dust mitigation of ceramic industryj. ce ramic，2010（3）：39-41（. in chinese）何锦 英 ，何 如 初 . 建 筑 陶 瓷 行 业 执 行陶瓷工业污染物 排 放 标 准的 探 讨 j . 陶 瓷 ，2008（7）：52 - 55 .he jinying，he ruchu. discussion on emission standard for pollutants from ceramics industry for the building ceramic industryj. ceramic，2008（7）：52-55（. in chinese） 刘莹，陈信忠，王明华. 陶瓷行业的废气污染及治理j. 中 国陶瓷，2010，46（6）：59-61.liu ying，chen xinzhong，wang minghua. waste gas pollution of ceramic industry and its controlj. china ceramics，2010，46（6）：59-61（. in chinese）郭外青，林玉霞，陈聪龙. 工业窑炉废气治理的探讨j. 能 源与环境，2004（3）：57-59.guo waiqing，lin yuxia，chen conglong. discussion of in dustrial furnace waste gas treatment j. energy and envi ronment，2004（3）：57-59（. in chinese）345方海鑫，曾令可，王慧，等. 陶瓷烧成中 so 的排放及降低6xsox 的方法j. 中国陶瓷，2003，39（4）：40-42.fang haixin，zeng lingke，wang hui，et al. sox emissions in firing ceramics and reduction in sox emissions j. chinaceramics，2003，39（4）：40-42（. in chinese）刘建军，翁锦文. 采用 scr 法降低陶瓷窑炉废气内 nox 的 探讨j. 中国陶瓷工业，2004，11（5）：8-10.liu jianjun，weng jingwen. study on reducing nox of waste gas of ceramic kiln by scr methodj. china ceramic industry，2004，11（5）：8-10（. in chinese）王国松，陈峰，郑柳萍. 陶瓷窑炉废气的污染与防治j. 宁 德师专学报：自然科学版，2004，16（1）：59-61.wang guosong，chen feng，zheng liuping. pollution andprevention of the exhaust gas from ceramic stovej. journal of ningde teachers college：natural science，2004，16（1）：59-61（. in chinese）陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明z. 2008，01.preparation illustration of emission standard of pollutants forceramics industry（draft）z. 2008，01（. in chinese）78910 黄海燕，朱春寿.乡镇陶瓷业大气氟污染调查j. 环境与健康杂志，2002，19（3）：234-235.（下转第 192 页）192第 37 卷heating value j . jouenal of university of science andtechnology of china，2004，34（1）：111-115（. in chinese）8 陈文怡，胡明. ta-ms 联用研究城市生活垃圾的热解特性j. 分析仪器，2013(4)：67-70.utilization，2013，2：60-64（. in chinese）11 cozzani v，petarca l，tognotti l. devolatilization and pyrolysis of refuse derived fuels：characterization and kinetic modelling by a thermogravimetric and calorimetric approachj. fuel，1995，74（6）：903-91.12 m n islam，m r a beg. the fule properties of pyrolysis liquid derived from urban solid waste in bangladesh j.bioresource technology, 2004，92：181-186.13 罗培敏. 我国木薯现状分析与发展研究 j. 耕作与栽培，2002（3）：51-52.luo peimin. current situation analysis and development research of cassava in china j. farming and cultivation ，2002（3）：51-52（. in chinese）14 杨绍品. 抓住机遇发挥优势推进我国木薯产业更快更好地 发展j. 中国热带农业，2006（5）：4-6.yang shaopin. seize opportunity to promote advantage of cassava industry better and faster development in china j. china tropical agriculture，2006（5）：4-6（. in chinese）chen wenyi， hu ming. studyon the pyrolysis processcharacteristics of municipal solid wasteby ta-ms combinedanalysis methodj. analytical instrumentation，2013(4)：67-70（. in chinese）9 贺茂云，胡智泉，肖波，等. 城市生活垃圾催化气化制取富 氢气体的研究j. 环境工程，2009，27（2）：97-101.he maoyun， hu zhiquan， xiao bo， et al. study on hydrogen -rich gas production from municipal solid waste（msw） by catalytic gasifiction j . environmental engi - neering，2009，27（2）：97-101（. in chinese）10 李宁. 煤矸石对生活垃圾热解产气的影响j. 煤炭加工与综合利用，2013，2：60-64.li ning. the influence of coal gangue to municipal solid waste pyrolysis gas j . coal processing & comprehensive!（上接第 72 页）huang haiyan，zhu chunshou. investigation on air pollution by fluoride from ceramics industry j. journal of environ ment and health，2002，19（3）：234-235（. in chinese）11 e galan，i gonzalez，b fabbri. estimation of fluorine and chlorine emissions from spanish structural ceramic indus tries：the case study of the bail! en area，southern spainj. atmospheric environment，2002，36（34）：5289-5298.12 i gonzalez，e galan，a. miras. fluorine，chlorine and sulphur emissions from the andalusian ceramic industry（spain）-proposal for their reduction and estimation of threshold emission valuesj. applied clay science ，2006，32（3/4）：153-171.13 e monfort，j garcia -ten，i celades，et al. monitoring and possib