牙科 氧化锆 纳米复合 陶瓷 的制备工艺.doc

牙科 氧化锆 纳米复合 陶瓷 的制备工艺牙科氧化锆纳米复合陶瓷的制备工艺陶瓷材料因其优异的性能被誉为未来的材料，在口腔修复领域，陶瓷材料以其极佳的生物相容性、良好的耐磨、耐腐蚀性和类似天然牙的美学性能成为修复材料的首选。自上世纪六十年代人们解决了金瓷匹配问题后，以金属底层冠增强的金属熔附烤瓷牙(PFM)成为口腔临床最为常用的固定修复方式，但金属底层的存在使金属烤瓷牙存在着难以克服的缺点，例如:金属离子的析出有潜在的致敏性，析出的金属离子可导致龈缘灰线影响美观，遮色层的存在阻止了光线透过使人工牙缺乏天然牙活力等。因此能够以高强度陶瓷材料取代底层金属冠，以达到最佳美学效果和生物相容性的全瓷修复已成为近年的研究热点和口腔修复的发展方向，并相继出现了IPSImpress热压铸陶瓷、In-Ceram系列粉浆涂塑渗透铝瓷等全瓷材料，近年又与先进的计算机辅助设计/计算机辅助制作(CAD/CAM)技术相结合研制出可机械加工的In-Ceram多孔铝瓷和ProceraAllCeram高铝瓷预成瓷块，大大推进了全瓷修复体在临床的应用。但由于陶瓷材料的化学键大都为离子键和共价键，键结合牢固并有明显的方向性，室温下几乎不能产生滑移或位错运动，这种脆性本质限制了陶瓷材料的实际应用，克服其脆性、提高其韧性一直是材料学家们努力要解决的问题。传统的陶瓷增韧方法有相变增韧、纤维增韧、晶须及颗粒韧化等，其中最为引人注目的材料之一是氧化锆相变增韧陶瓷，由于在应力作用下诱发四方相向单斜相的马氏体相变而使其断裂韧性大大提高，成为室温下韧性最好的陶瓷材料，故有陶瓷钢的美誉，而且其粉体还可以作为第二相颗粒填加到其它陶瓷基体中起到相变增韧作用。近年来氧化锆陶瓷优良的力学性能也引起了口腔医学家们的关注，成为引人注目的新型牙科材料。除了传统的增韧方法，近年来纳米科技的发展使新材料、新技术不断涌现，纳米陶瓷被认为是解决陶瓷脆性的战略途径。当前纳米氧化锆及纳米氧化锆复合陶瓷已成为材料学界的研究热点，因此本实验拟将纳米材料技术与口腔材料研究相结合，并将先进的放电等离子烧结技术(SPS)引入口腔材料研究，以期研制出高强度、高韧性，能满足口腔修复材料需求的纳米氧化锆复合陶瓷，并探讨其增强补韧机制，为应用新技术、新方法研制新型牙科陶瓷材料作出有益探索。本实验具体内容包括:(1)超声波作用下共沉淀法制备纳米ZrO2(3Y)粉体制备出粒度分布均匀、烧结性能良好的纳米粉体是得到较好力学性能的陶瓷材料的前提，本实验采用便于操作且反应条件易于控制的共沉淀法，以氧氯化锆、硝酸钇为原料，反向滴定制备钇稳定纳米氧化锆粉体，为防止反应过程中发生团聚，本实验采用低表面张力的乙醇为反应溶剂，分别在低频超声波作用和无超声波作用下进行反应，经透射电镜观察，超声波作用下制备的前驱体分散性好于非超声波作用下制备的前驱体，说明低频超声波有较好的反团聚作用。超声法制备的前驱体经600煅烧后得到粒径小、分散均匀的纳米ZrO2(3Y)粉体，经X射线衍射分析主要为四方相氧化锆，并通过谢乐公式计算晶粒平均粒径为D101=15.58nm。(2)超声波作用下化学沉淀法制备纳米-Al2O3粉体以硝酸铝为原料，乙醇为反应溶剂，低频超声波作用下制备纳米-Al2O3粉体，经测试证明，前驱体经1200煅烧后，得到近似球形的分散性较好的纳米-Al2O3粉体，晶粒平均粒径为D202=31.44nm。(3)纳米氧化锆复合陶瓷的制备填加不同比例纳米氧化锆粉体的纳米复合陶瓷将体积比为3%、5%、10%、15%、20%、30%的纳米ZrO2(3Y)粉体分别加入微米级氧化锆造粒粉中，球磨混匀，250Mpa干压成型，对烧结后试样进行线收缩率、密度、表观气孔率、力学性能测试及XRD相结构分析和SEM观察，结果表明，加入3%、5%、10%ZrO2(3Y)纳米粉组三点弯曲强度和断裂韧性值与对照组(纯造粒粉陶瓷)相比均有统计学意义，其中添加10%纳米粉的陶瓷试样力学性能最好，其三点弯曲和断裂韧性值分别为673.1747.19Mpa和9.010.82Mpam1/2;可以满足口腔修复材料要求;添加纳米粉超过20%时，力学性能反而下降，添加纳米粉达30%时，试样力学性能已明显低于对照组。填加不同比例纳米-Al2O3粉体的纳米Al2O3/ZrO2(3Y)复合陶瓷将体积比分别为3%、5%、10%、15%、20%、30%的纳米-Al2O3粉体加入微米级氧化锆造粒粉中，球磨混匀，250Mpa干压成型，烧结后测试各组试样性能指标。结果表明，加入3%、5%-Al2O3纳米粉组三点弯曲强度和断裂韧性值与对照组相比有统计学意义，其中添加5%纳米粉的陶瓷试样力学性能最好，其三点弯曲和断裂韧性值分别为659.1746.54Mpa和8.550.89Mpam1/2，可以满足口腔修复材料要求;添加纳米粉超过20%时，试样力学性能反而下降。(4)放电等离子快速烧结牙科纳米ZrO2陶瓷及纳米Al2O3-ZrO2(3Y)复合陶瓷初探分别将纯纳米ZrO2粉体和以50%比例混匀的纳米Al2O3-ZrO2(3Y)复合粉体，应用先进的SPS技术快速烧结，得到的纯纳米ZrO2陶瓷试样开裂，X射线衍射分析表明试样中基本为m-ZrO2，说明其中的稳定剂Y2O3被模具中的碳还原而失去作用;纳米Al2O3-ZrO2(3Y)复合陶瓷试样未开裂，说明-Al2O3起到稳定晶型的作用，经后期氧化处理的纳米复合陶瓷试样不仅颜色由暗灰色变成白色，利于美观，而且力学性能好于未经氧化处理的试样(P0.001)，X射线衍射分析表明试样中基本为t-ZrO2，说明被还原的单质钇重新被氧化为起稳定四方相作用的Y2O3。经后期氧化处理的试样三点弯曲强度和断裂韧性分别为633.5051.70Mpa和8.250.72Mpa，与常规牙科陶瓷相比性能较好，可以满足口腔修复材料要求。实验结论:(1)应用超声波-化学沉淀法可以制备出粒度分布均匀、分散性好的纳米级ZrO2(3Y)和-Al2O3粉体，乙醇为反应溶剂，低频超声波作用可以起到较好的反团聚效果;(2)纳米级粉体的填加有一个最佳比例，纳米ZrO2(3Y)粉体在微米级造粒粉中的最适填加比例为10vol%，纳米-Al2O3粉体在微米级造粒粉中的最适填加比例为5vol%，此时纳米复合陶瓷与常用牙科陶瓷材料相比力学性能较好，可以满足作为口腔修复材料的要求;本实验结论为国内首次报道;(3)纳米复合陶瓷的强韧化不是一种机理在起作用，而是相变增韧、纳米粒子增强增韧等多种机理协同作用的结果;(4)放电等离子快速烧结(SPS)技术制备氧化锆陶瓷，存在稳定剂被还原的问题，需要进行后期氧化处理，得到美观性及力