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山东北澳化工有限公司8000吨/年环保型染料项目(简本) 山东北澳化工有限公司8000吨/年环保型染料项目环境影响报告书(简 本)环评单位:山东省环境保护科学研究设计院shandong academy of environmental science环评证书:国环评证甲字第2402号二一四年二月济南目 录1 建设项目概况11.1建设地点11.2工程概况11.3项目选址及规划合理性分析402 建设项目周围环境现状462.1环境质量现状462.2评价等级和范围473 环境影响预测和采取的环保措施483.1污染物排放情况483.2评价范围内敏感目标513.3环境影响预测513.5环境经济损益分析533.6环境管理与监测计划534 公众参与554.1公众参与的目的554.2公众参与调查的范围及对象554.3公众参与过程及调查方法554.4公众参与规范性分析644.5小结665 环境影响评价结论666 联系方式66山东省环境保护科学研究设计院1 建设项目概况1.1 建设地点山东北澳化工有限公司位于昌邑市卜庄镇廒里村的东北侧1000m,处于昌邑滨海(下营)经济开发区内。公司地理位置图见附图1.1-1。1.2 工程概况1.2.1 建设内容及规模表1.2-1 拟建项目组成表工程类别项目内容规模或能力备 注主体工程弱酸性黄25生产装置两个产品共用1个车间,内设500吨/年弱酸性黄25生产装置和500吨/年弱酸性红249生产装置生产设备主要为重氮化反应釜、偶合反应釜、缩合反应釜、标准化釜、喷雾干燥装置以及各类贮槽、泵类弱酸性红249生产装置酸性黑26生产装置1个车间,内设4000吨/年酸性黑26生产装置生产设备主要为重氮化反应釜、偶合反应釜、缩合反应釜、标准化釜、喷雾干燥装置以及各类贮槽、泵类分散兰77生产装置1个车间,内设500吨/年分散蓝77生产装置生产设备主要为缩合反应釜、稀释釜、空气压缩机、压滤机、喷雾干燥装置、闪蒸干燥装置、以及各类贮槽、泵类酸性兰260生产装置两个产品共用1个车间,内设500吨/年酸性兰260生产装置和1000吨/年活性蓝19生产装置活性蓝19生产装置生产设备主要为酯化反应釜、缩合反应釜、喷雾干燥装置、压滤机、空气压缩机、闪蒸干燥装置、以及各类贮槽、泵类分散蓝291生产装置1个车间,内设1000吨/年分散蓝291生产装置生产设备主要为烷化釜、中和釜、重氮化反应釜、偶合反应釜、压滤机、砂磨机、标准化釜、喷雾干燥装置、以及各类贮槽辅助工程高盐废水蒸发车间1个车间,蒸发结晶能力20t/d对生产过程中产生的高盐废水进行蒸发结晶,结晶后的盐部分回用于生产,部分作为固废废酸浓缩车间1个车间,蒸发浓缩能力10t/d对生产过程中产生的含酸废水进行蒸发浓缩,浓缩后的酸回用于生产储运工程原料仓库2座一座位于厂区中部,一座位于厂区中偏北侧成品库2座一座位于厂区中部偏南,一座位于厂区中偏北侧危险品仓库1座位于厂区北侧储罐区位于厂区东北部,包括苯胺罐、盐酸罐、硫酸罐、发烟硫酸罐、亚硝酰硫酸、甲醇、氯丙烯以及液碱罐共12个储罐公用工程供电450万kwh/a由昌邑滨海开发区管委会协调解决,厂内建设建设变配电所一座供汽41774t/a蒸汽由昌邑永盛泰供热有限公司提供循环、消防水池1500m3位于厂区中偏东侧冷冻车间30万大卡/小时位于厂区中偏东侧,循环水池西侧五金仓库位于厂区中部偏南变配电室位于厂区中部偏东,循环水池东侧环保工程污水处理站1000m3/d位于厂区北侧,厂区废水经厂区污水处理站处理后进开发区污水厂进行深度处理事故水池1500m3位于污水站南侧危废仓库1处位于污水站南侧废气处理 酸性废气、氮氧化物废气采用两级碱液喷淋逆流吸收处理,吸收贫气经25m(内径300mm)排气筒排入大气。 干燥废气均首先采用旋风分离器对尾气进行离心分离,然后再将尾气送到布袋式除尘器进行除尘,除尘后的尾气再通入喷淋水洗塔进行水洗除尘,水洗后的尾气经25m(内径800mm)排气筒排入大气。 含氯丙烯的不凝气由活性炭吸附处理后,经15m(内径300mm)排气筒排入大气。 含甲醇的不凝气经15m(内径300mm)排气筒排入大气。办公区办公楼1座位于厂区东南部综合楼1座1.2.2 工程投资及环保投资拟建工程总投资为12000万元,其中环保投资828万元,占工程总投资的6.9%。1.2.3 项目建设进度目前,企业已经建成办公楼和部分生产车间,属于未批先建。2012年6月昌邑市环保局对此行为进行了处罚,并要求该公司停止建设,限期补办环保手续。1.2.4 生产规模山东北澳化工有限公司根据国外市场、原材料供应和自身发展需要,经过论证,确定了项目的建设方案及生产规模,详见表1.2-1。表1.2-1 拟建项目生产规模和产品方案序号产品名称单位生产能力商品量1弱酸性黄25吨/年5005002弱酸性红249吨/年5005003酸性兰260吨/年5005004分散兰77吨/年5005005酸性黑26吨/年400040006分散蓝291吨/年100010007活性蓝19吨/年10001000合计800080001.2.5 工艺流程1.2.5.1 弱酸性黄25生产工艺流程及产污环节分析1、反应机理该产品生产以2-甲基-5-氨基苯磺酰苯胺、亚硝酸钠、盐酸、1-(4-磺酸基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮和纯碱等为主要原料,通过发生重氮化和偶合反应制得主要成分(也称为发色体),然后通过后处理工序包括分散剂分散、喷雾干燥等获得最终产品。各步主要反应的机理方程式如下:(1)重氮化重氮反应主反应:重氮反应副反应:2nano2 + 2hcl2nacl + no+ no2+ h2o分解反应nh2so3h + nano2nahso4 + n2+ h2o(2)偶合工序中和反应偶合反应: nho2s h3c n2cl so3na n n ch3 ho + hno2s h3c n n so3na n n ch3 ho + hcl 中和反应hcl + naohnacl + h2onahso4 + naohna2so4 + h2o2、生产工艺流程及产污环节分析亚硝酸钠溶液的配制在亚硝酸钠配料釜中依次加入亚硝酸钠和水,搅拌使之溶解;准确分析含量。(1)重氮化反应在重氮化反应釜中,首先加入适量纯水和盐酸,再加入2-甲基-5-氨基苯磺酰苯胺;搅拌打浆使其全部溶解后,利用循环冷却水系统将料温降至510,再将配制好的亚硝酸钠溶液通过计量槽按照“先快后慢”的原则滴加入反应釜内,开始发生重氮化发应。利用循环冷却水保持反应温度在510,反应2小时。检测合格后备用。重氮化反应结束后向反应釜内投加少量氨基磺酸,将料液中过量的亚硝酸钠完全分解。重氮化工序中产生废气(g-1),成分为一氧化氮、二氧化氮、氮气、氯化氢、和水,废气经收集后进入两级碱吸收处理装置,反应贫气由15m(内径300mm)排气筒高空排放,液碱吸收装置生成的废水排入厂区污水处理站。重氮化废气间歇排放,每批排放时间2h,废气量600m3/h、6万m3/a。(2)偶合(摩尔收率100)在偶合反应釜中,首先加入底水、干燥洗涤回用水和适量30%的液碱,再加入1-(4-磺酸基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮,同时搅拌打浆使其全部溶解。控制ph=8,溶解完成后,加冰将混合物料降温至5以下,然后滴加制得的重氮盐,进行偶合反应,维持物料温度小于10。终点到后保温反应2小时,确保偶合组分微过量。偶合总反应时间为34小时。(3)中和(摩尔收率100)在偶合釜中,慢慢加入30液碱调节釜内物料ph值至7-8,搅拌加入液碱过程中逐步升温至60;反应时间56小时。(4)膜滤将偶合液泵入膜处理系统(分子量小于200的能通过),浓缩至固含量为25-27%后转到标准化釜中储存。(5)打浆标准化标准化釜中物料储存到一定数量后,加入分散剂搅拌打浆,调整染料强度到要求的值;备干燥。(6)喷雾干燥将打浆好的物料送喷雾干燥塔进行喷雾干燥。喷雾干燥是利用高速旋转雾化器将悬浮液或黏滞的液体喷成雾状,与热空气之间进行质、热交换,完成瞬间蒸发和瞬间干燥,从而得到空心球型的干粉颗粒。成品以粉末状态沉陷于干燥室底部,连续或间断地从卸料器排出,较细干粉经旋风分离器回收,微粉由尾气除尘器收集,干燥尾气由引风机抽出排空。以蒸汽加热器间接加热的热空气作为加热媒介,加热空气产生的蒸汽冷凝水,全部回用到循环冷却系统。喷雾干燥后产生废气(g-2),成分为酸性红染料和水,废气经收集后首先经旋风分离器和布袋除尘器除尘,收集的物料作为产品,染料尘回收率为99%;除尘后的尾气再利用循环水洗涤净化,净化后的尾气经25m高(内径800mm)排气筒集中排放,洗涤水回用于偶合工序。喷雾干燥塔间歇运行,24h为一个生产周期,干燥能力为10t/24h。生产工艺流程及产污环节具体见图1.2-1。图1.2-1 弱酸性黄25项目工艺流程及产污环节图3、主要原辅材料消耗拟建工程弱酸性黄25产品生产用主要原辅材料消耗定额具体见表1.2-2。表1.2-2拟建工程弱酸性黄25产品消耗定额一览表类别序号名称规格标准消耗定额(kg/t产品)年用量(t)备注弱酸性黄产品生产12-甲基-5-氨基苯磺酰苯胺98%262131产品年产量500 t21-(4-磺酸基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮98%259129.5330%液碱工业品481235.5430%亚硝酸钠工业品247123.5530%盐酸工业品443221.56氨基磺酸工业品3.51.757分散剂工业品300.5150.251.2.5.2弱酸性红249产品工程分析及产污环节分析1、反应机理该产品是以1-羟基-8-萘酚-3,6-二磺酸(h酸)、对甲苯磺酰氯、2-氨基-4-氯二苯醚、纯碱、浓硫酸和盐酸为原料通过缩合、重氮、偶合、膜滤、标准化、喷雾干燥等工序即可得到产品。各步反应的机理方程式如下:(1) 缩合工序主反应副反应(2)重氮化工序重氮反应重氮反应主反应:重氮反应副反应:2nano2 + 2hcl2nacl + no+ no2+ h2o分解反应nh2so3h + nano2nahso4 + n2+ h2o(3)偶合工序偶合反应:中和反应hcl + naohnacl + h2onahso4 + naohna2so4 + h2o2、生产工艺流程及产污环节分析(1)缩合反应(摩尔收率100)在缩合反应釜中,首先加入适量底水,加入1-羟基-8-萘酚-3,6-二磺酸(h-酸),用na2co3 调整ph=7-8,加入对甲苯磺酰氯,升温到回流,并用na2co3(30%)随时调整ph=7.5,约4小时,降温到40过滤去除副产不溶物,滤液备用;(2)重氮化(摩尔收率100)亚硝酸钠溶液的配制在亚硝酸钠配料釜中依次加入亚硝酸钠和水,搅拌使之溶解;准确分析含量。重氮化反应在重氮化反应釜中加入底水和2-氨基-4-氯二苯醚、浓硫酸和盐酸搅拌溶解,降温到0-5,然后加入亚硝酸钠溶液,搅拌4小时,检测反应终点(重氮物),终点合格后备用。重氮化反应结束后向反应釜内投加少量氨基磺酸,将料液中过量的亚硝酸钠完全分解。重氮化工序中产生废气(g-1),成分为一氧化氮、二氧化氮、氮气、氯化氢、和水,废气经收集后进入两级碱吸收处理装置,反应贫气由15m(内径300mm)排气筒高空排放,液碱吸收装置生成的废水排入厂区污水处理站。重氮化废气间歇排放,每批排放时间2h,废气量600m3/h、6万m3/a。 (3)偶合反应(摩尔收率100)在偶合反应釜中,加入碎冰、纯水和缩合物滤液,在搅拌下以细流加入重氮物,随时加液碱调整ph=7.5-8.5,加料时间约为6小时。加料完毕,搅拌4小时. 确保偶合组分微过量(4)膜滤偶合液升温至90,物料全溶,加入润湿剂,搅拌2小时,降温至60,将物料送入钠滤膜系统,处理后的浆料加入适量分散剂mf转到标准化釜中储存。 (5)打浆标准化标准化釜中物料储存到一定数量后,加入分散剂搅拌打浆,调整染料强度到要求的值;备干燥。(6)喷雾干燥将打浆好的物料送喷雾干燥塔进行喷雾干燥。喷雾干燥是利用高速旋转雾化器将悬浮液或黏滞的液体喷成雾状,与热空气之间进行质、热交换,完成瞬间蒸发和瞬间干燥,从而得到空心球型的干粉颗粒。成品以粉末状态沉陷于干燥室底部,连续或间断地从卸料器排出,较细干粉经旋风分离器回收,微粉由尾气除尘器收集,干燥尾气由引风机抽出排空。以蒸汽加热器间接加热的热空气作为加热媒介,加热空气产生的蒸汽冷凝水,全部回用到循环冷却系统。喷雾干燥工艺流程示意图详见图1.2-3。图1.2-3 喷雾干燥工艺流程示意图喷雾干燥后产生废气(g-2),成分为酸性红染料和水,废气经收集后首先经旋风分离器和布袋除尘器除尘,收集的物料作为产品,染料尘回收率为99%;除尘后的尾气再利用循环水洗涤净化,净化后的尾气经25m高(内径800mm)排气筒集中排放,洗涤水回用于偶合工序。喷雾干燥塔间歇运行,24h为一个生产周期,干燥能力为10t/24h。弱酸性红249项目工艺流程即产污环节详见图1.2-4。图1.2-4 弱酸性红249项目工艺流程及产污环节图3、 主要原辅材料消耗及物料平衡拟建工程弱酸性红249产品生产用主要原辅材料消耗定额具体见表1.2-3。表1.2-3 拟建工程弱酸性红249产品消耗定额一览表序号原料名称规格标准消耗定额(kg/t产品)年用量(t)备注11-羟基-8-萘酚-3,6-二磺酸(h酸)98%266.6133.3产品年产量500 t2对甲苯磺酰氯98.5%156.8128.432-氨基-4-氯二苯醚99%172864盐酸工业品2601305nano2工业品190956纯碱工业品3001507液碱工业品17587.58氨基磺酸工业品219分散剂工业品272.4136.21.2.5.3 酸性蓝260产品工程分析及产污环节分析1、反应机理该产品是以溴氨酸、均三甲苯胺、液碱为原料通过缩合、过滤、闪蒸干燥得129中间体,再与n-羟甲基苯甲酰胺、硫酸通过缩合、稀释结晶、过滤、中和、闪蒸干燥、标准化各工序得到成品。各步反应的机理方程式如下:(1)中间体缩合工序缩合反应:副反应缩合反应:中和反应:h2so4 + na2co3na2so4 + h2o + co22、生产工艺流程及产污环节分析(1)中间体缩合(摩尔收率98.0)在缩合釜中加入溴氨酸、均三甲苯胺、回收的均三甲苯胺水溶液、水、液碱,搅拌情况下,慢慢升温到60 ,发生缩合反应,温度慢慢升到80-85 ,在此温度保温5小时,反应终点到后,升温到100,通入蒸汽进行水蒸气蒸馏,蒸出过量的均三甲苯胺,冷凝水没有油花后,降温至25,中间体结晶出来,经过压滤机分离后,将滤饼加入闪蒸干燥器干燥,备用。蒸出的均三甲苯胺和水混合液回用到反应中,滤液w-4经沉降回收中间体,滤液送厂区污水处理站处理。闪蒸干燥后产生废气(g-5),成分为中间体和水,废气经收集后首先经旋风分离器和布袋除尘器除尘,收集的物料作为产品,染料尘回收率为99%;除尘后的尾气再利用循环水洗涤净化,净化后的尾气经25m高(内径800mm)排气筒集中排放,尾气洗涤水回用于缩合工序。闪蒸干燥塔间歇运行,24h为一个生产周期,干燥能力为10t/24h。闪蒸干燥工艺流程示意图详见图1.2-5。图1.2-5 闪蒸干燥工艺流程示意图 (2)缩合(摩尔收率98.0)将105浓流酸以及回用的浓硫酸自高位槽中缓慢加入缩合釜中,开启搅拌,打开循环冷却水,夹套降温至2022;缓慢加入129蓝原粉,投加过程需45小时,投料过程中维持温度在2022;投加完毕后保温搅拌30分钟;缓慢加入n-羟甲基苯甲酰胺,投加过程约需23小时,投料过程维持5560,投加完毕夹套升温至120,在118125温度范围内保温搅拌8小时。由于温度较高产生蒸馏废水(w-5),经冷凝后送厂区污水处理站处理,为使反应系统中水分尽量蒸出,采用水射真空泵使整个系统维持负压,真空泵用水需定期更换,吨产品废水产生量为0.5t,缩合反应终点到后降温治40。(2)稀释结晶在稀释釜中加入冰水,将缩合物料加入稀释釜中,搅拌,开夹套循环水保持稀释釜内温度40,稀释结晶时间约4050分钟,稀释完毕,开动搅拌继续搅拌1020分钟。(3)过滤将稀释釜中的料液进行过滤。过滤工序产生酸性废水(w-6),首先在废水中加入活性炭,对废水进行吸附和脱色,废活性炭和吸附物形成固废(s-1),交固体废物综合处置公司安全处置;经吸附脱色后的废水进入减压浓缩器以及熬煮锅进行浓缩,使酸度达到93%,增浓后的硫酸与105的浓硫酸配合使用,回用于缩合工序;减压浓缩产生的冷凝水送厂区污水处理站处理。(4)中和(摩尔收率100)在捏合机内加入滤饼中和碳酸钠,使缩合产物中残留的硫酸与碳酸钠反应生成硫酸钠。(5)闪蒸干燥将中和后的物料送入闪蒸干燥机进行干燥。闪蒸干燥是热风从干燥机底部的旋流器沿切线方向进入干燥机内,并产生高速回旋的上升气流;待干燥的物料由加料器输送至干燥室内,并在高速回旋气流的和底部搅拌器的共同作用下,团块状物料被不断破碎、分散、沸腾和干燥。干燥合格的物料被气流从干燥机上部出口带出,经捕集后得到干燥成品;颗粒太大或湿度较高的物料被设置在干燥室上部的分级堰板阻拦,而在干燥室内继续得到进一步干燥,直至被气流带出。闪蒸干燥后产生废气(g-6),成分为酸性蓝染料和水,废气经收集后首先经旋风分离器和布袋除尘器除尘,收集的物料作为产品,染料尘回收率为99%;除尘后的尾气再利用循环水洗涤净化,净化后的尾气经25m高(内径800mm)排气筒集中排放,尾气洗涤水回用于稀释结晶工序。闪蒸干燥塔间歇运行,24h为一个生产周期,干燥能力为10t/24h。(5)标准化在产品中加入葡萄糖对产品进行标准化,调整染料强度到要求的值。酸性蓝260中间体工艺流程及产污环节详见图1.2-6。图3.2-9 (a) 酸性蓝260产品生产工艺流程及产污环节图图1.2-6(b) 酸性蓝260产品生产工艺流程及产污环节图3.2.3.2 主要原辅材料消耗及物料平衡3、主要原辅材料消耗拟建工程酸性蓝260产品生产用主要原辅材料消耗定额具体见表1.2-4。表1.2-4 拟建工程酸性蓝260产品消耗定额一览表序号原料名称规格标准消耗定额(kg/t产品)年用量(t)备注1溴氨酸99%382191产品年产量500 t2均三甲苯胺99%133.366.653n-羟甲基苯甲酰胺99%14572.54氢氧化钠工业品267133.55浓流酸工业品2001006碳酸钠工业品2221117葡萄糖工业品68.234.18活性炭工业品1051.2.5.4 酸性黑26产品生产工艺流程及产污环节分析1、反应机理该产品生产以2-磺酸基-4-胺基二苯胺、苯萘胺、纯碱、薛佛酸、亚硝酸钠、盐酸、液碱等为主要原料,通过发生偶合反应和重氮化反应制得主要成分(也称为发色体),然后通过后处理工序包括分散剂分散、喷雾干燥等获得最终产品。各步反应的机理方程式如下:(1)一次重氮化反应 2-磺酸基-4-氨基二苯胺的溶解: 一次重氮反应:中和反应hcl+ naohnacl+h2o重氮反应副反应:2nano2 + 2hcl2nacl + no+ no2+ h2o分解反应nh2so3h + nano2nahso4 + n2+ h2o(2) 一次偶合反应 中和反应hcl+ naohnacl+h2o(3) 二次重氮反应(主):一偶合剩余1-萘胺重氮化(副):重氮反应副反应:2nano2 + h2so4na2so4 + no+ no2+ h2o分解反应nh2so3h + nano2nahso4 + n2+ h2o(4)二次偶合反应: 薛佛酸的溶解:二次偶合反应:二次偶合副反应 :水解副反应 中和反应2h2so4+ na2co32nahso4 + co2+h2o2nahso4 + na2co3 2na2so4 + co2+ h2o2、生产工艺流程及产污环节分析(1)一重氮化(摩尔收率100) 亚硝酸钠溶液的配制 在亚硝酸钠配料釜中依次加入亚硝酸钠和水,搅拌使之溶解;准确分析含量。 2-磺酸基-4-氨基二苯胺的溶解 在重氮化反应釜中加入底水和2-磺酸基-4-氨基二苯胺、液碱搅拌溶解。 重氮化反应在重氮化反应釜中加入底水和溶解好的2-磺酸基-4-氨基二苯胺、盐酸搅拌溶解,降温到0-5,然后加入亚硝酸钠溶液,搅拌2小时,检测反应终点(重氮物),终点合格后备用。重氮化反应结束后向反应釜内投加少量氨基磺酸,将料液中过量的亚硝酸钠完全分解。重氮化工序中产生废气(g-1),成分为一氧化氮、二氧化氮、氮气、氯化氢、和水,废气经收集后进入两级碱吸收处理装置,反应贫气由15m(内径300mm)排气筒高空排放,液碱吸收装置生成的废水排入厂区污水处理站。 (2)一偶合反应(摩尔收率100)在偶合反应釜中,加入碎冰、纯水、1-萘胺搅拌打浆,在搅拌下以细流加入重氮物,随时加液碱调整ph=4.5-5.5,加料时间约为6小时。加料完毕,搅拌4小时,确保偶合组分微过量。(3)二重氮化(摩尔收率100)在二重氮化反应釜中加入底水、硫酸和一偶合物搅拌均匀,降温到0-5,然后加入亚硝酸钠溶液,搅拌2小时,检测反应终点(重氮物),终点合格后备用。重氮化反应结束后向反应釜内投加少量氨基磺酸,将料液中过量的亚硝酸钠完全分解。重氮化工序中产生废气(g-1),成分为一氧化氮、二氧化氮、氮气、氯化氢、和水,废气经收集后进入两级碱吸收处理装置,反应贫气由15m(内径300mm)排气筒高空排放,液碱吸收装置生成的废水排入厂区污水处理站。 (4)二偶合反应(摩尔收率100)在偶合反应釜中,加入碎冰、纯水、薛佛酸和纯碱搅拌打浆,在搅拌下以细流加入重氮物,随时加纯碱液调整ph=7.5-8.5,加料时间约为6小时。加料完毕,搅拌4小时,确保偶合组分微过量。(5)膜滤偶合液升温至90,物料全溶,加入润湿剂,搅拌2小时,降温至60,将物料送入钠滤膜系统,处理后的浆料加入适量分散剂mf转到标准化釜中储存。(6)打浆标准化标准化釜中物料储存到一定数量后,加入分散剂搅拌打浆,调整染料强度到要求的值;备干燥。(7)喷雾干燥将打浆好的物料送喷雾干燥塔进行喷雾干燥。喷雾干燥是利用高速旋转雾化器将悬浮液或黏滞的液体喷成雾状,与热空气之间进行质、热交换,完成瞬间蒸发和瞬间干燥,从而得到空心球型的干粉颗粒。成品以粉末状态沉陷于干燥室底部,连续或间断地从卸料器排出,较细干粉经旋风分离器回收,微粉由尾气除尘器收集,干燥尾气由引风机抽出排空。以蒸汽加热器间接加热的热空气作为加热媒介,加热空气产生的蒸汽冷凝水,全部回用到循环冷却系统。喷雾干燥后产生废气(g-2),成分为酸性黑染料和水,废气经收集后首先经旋风分离器和布袋除尘器除尘,收集的物料作为产品,染料尘回收率为99%;除尘后的尾气再利用循环水洗涤净化,净化后的尾气经25m高(内径800mm)排气筒集中排放,洗涤水回用于偶合工序。喷雾干燥塔间歇运行,24h为一个生产周期,干燥能力为10t/24h。酸性黑26 项目工艺流程即产污环节详见图1.2-7。3、 主要原辅材料消耗拟建工程酸性黑26产品生产用主要原辅材料消耗定额具体见表1.2-5。表1.2-5 拟建工程酸性黑26产品消耗定额一览表序号原料名称规格标准消耗定额(kg/t产品)年用量(t)备注12-磺酸基-4-氨基二苯胺工业品198792产品年产量4000 t2亚硝酸钠溶液工业品36014403盐酸工业品2008004氨基磺酸工业品285纯碱工业品630252061-萘胺99.5%1104407薛佛酸99%172.56908液碱工业品217.58709分散剂工业品208010回收盐90%20080011硫酸工业品178.57141.2.5.5 分散蓝77生产工艺流程及产污环节分析1、反应机理该产品是以水解物、苯胺、液碱为原料通过缩合、过滤、水洗、砂磨、标准化各工序得到成品。分散蓝77产品主要成分(发色体)结构式具体如下所示:反应的机理方程式如下:缩合反应:2、生产工艺流程及产污环节分析(1)缩合(摩尔收率100)在缩合釜中加入水解物、苯胺、回收的苯胺、甲醇水溶、固碱,搅拌情况下,慢慢升温到60 ,发生缩合反应,温度慢慢升到60-70 ,在此温度回流保温10小时,反应终点到后,升温到80,蒸出溶剂甲醇和少量苯胺(回用),后期没有物料蒸出时继续升温到100,通入蒸汽进行水蒸气蒸馏,蒸出过量的苯胺(分层后回用),冷凝水没有油花后,慢慢稀释到结晶釜,控制温度低于30 ,中间体结晶出来,经过压滤机分离后,用水将滤饼洗至中性,备用。蒸出的苯胺和水混合液回用到反应中,滤液w-4经沉降回收发色体,滤液送厂区污水处理站处理。(2)砂磨 滤饼投入打浆锅,加入理论量一半的分散剂,打浆合格后转入砂磨机砂磨,合格后备标准化。(3)打浆标准化砂磨浆加入分散剂搅拌打浆,调整染料强度到要求的值备干燥。(4)喷雾干燥将打浆好的物料送喷雾干燥塔进行喷雾干燥。喷雾干燥是利用高速旋转雾化器将悬浮液或黏滞的液体喷成雾状,与热空气之间进行质、热交换,完成瞬间蒸发和瞬间干燥,从而得到空心球型的干粉颗粒。成品以粉末状态沉陷于干燥室底部,连续或间断地从卸料器排出,较细干粉经旋风分离器回收,微粉由尾气除尘器收集,干燥尾气由引风机抽出排空。以蒸汽加热器间接加热的热空气作为加热媒介,加热空气产生的蒸汽冷凝水,全部回用到循环冷却系统。闪蒸干燥塔间歇运行,24h为一个生产周期,干燥能力为10t/24h。分散蓝77中间体工艺流程及产污环节详见图1.2-8。3、 主要原辅材料消耗及物料平衡拟建工程c.i.分散蓝77产品生产用主要原辅材料消耗定额具体见表1.2-6。表1.2-6拟建工程c.i.分散蓝77产品消耗定额一览表序号名称规格标准消耗定额(kg/t产品)年用量(t)备注1水解物95%330165产品年产量500 t2苯胺99.595453甲醇99%844氢氧化钠工业品44225活性炭工业品1056氨基磺酸工业品10.57分散剂工业品5602801.2.5.6 分散蓝291生产工艺流程及产污环节分析1、反应机理该产品是以2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺(还原物)、氯丙稀、2,4-二硝基-6-溴苯胺(溴化物)、亚硝酰硫酸等为原料通过烷基化、重氮、偶合、过滤、砂磨、标准化、喷雾干燥等工序即可得到产品。分散蓝291产品主要成分(发色体)结构式具体如下所示:反应的机理方程式如下:(1) 烷基化反应(2)重氮反应:重氮反应副反应:(3)偶合反应分解反应nh2so3h + noso4h2h2so4 + n22、生产工艺流程及产污环节分析(1)偶合组分制备偶合组分的制备在中间体车间进行。首先通过水计量槽向偶合组分合成釜中加入适量的底水,开动搅拌,从釜顶加料口慢慢加入固体2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺原料和适量的95%氢氧化钙溶液,再通过计量槽加入足量的氯丙烯原料。密闭反应釜后,采用夹套蒸汽升温至70开始发生烷基化反应。该反应为放热反应,通过循环冷却水系统保持物料系统在100左右进行回流反应。氯丙烯物料采用无泄漏的磁力驱动泵,由配套的原料储罐输送至车间计量槽中使用。反应结束后,将物料加热至100以蒸馏回收过量的氯丙烯。蒸出的氯丙烯气体中含有一定量的水蒸气,采用一级水冷+二级盐冷的冷凝工艺促使蒸气全部冷凝,冷凝后的液相返回中间回收罐内;含微量氯丙烯的不凝尾气经管道输送至车间设置的废气处理系统进行统一处理。冷凝物料在中间罐内静置分层,上层氯丙烯返回氯丙烯储罐循环使用,下层含微量氯丙烯的废水返回合成釜作为底水使用。混合物料回收氯丙烯后,再通过计量槽向釜内密闭流加入冷水和微量的20%左右的纯碱水,调节物料ph值大于8,促使物料进行结晶分离。结晶完成后,将物料放到密闭抽滤槽里抽滤分离,滤液中含较多氯化镁并呈碱性,排放到车间母液槽单独储存后统一处理;分离得到的滤饼水洗净化并抽滤分离后,得到偶合组分2-甲氧基-5-乙酰氨基-n,n-二烯丙基基苯胺(偶合物)备用。水洗净化并抽滤分离得到的废水,排至全厂综合污水处理站。(2)重氮组分的制备重氮组分的制备在合成一车间进行。首先在重氮反应釜中搅拌下先后加入一定的98%硫酸和40%亚硝酰硫酸溶液,加完控制温度在20-30左右,缓慢加入2,4-二硝基-6-溴苯胺发生重氮化反应。加料完成后保温反应2h至终点,制备得到重氮盐溶液待用。反应过程中微量的亚硝酰硫酸与水发生分解反应,生成一氧化氮和二氧化氮的混合气体,经反应釜顶部排气管道统一收集到车间设置的二级碱液喷淋系统处理。(3)产品发色体的制备发色体的制备在合成一车间进行。首先在偶合釜内加入循环套用的母液、碎冰,然后加入中间体车间制备的偶合组分2-甲氧基-5-乙酰氨基-n,n-二烯丙基基苯胺,搅拌直至全部溶解后,再入碎冰使物料降温至0以下,加入少量氨基磺酸,开始滴加上述制得的重氮盐溶液发生偶合反应;滴加时间2-3h,滴完后在0-5保持至反应终点,反应时间在23h左右。重氮盐溶液带入的微量亚硝酰硫酸部分被氨基磺酸破坏,部分遇水分解,生成一氧化氮和二氧化氮的混合气体,同样经反应釜顶部的排气管道统一收集到车间设置的二级碱液吸收系统进行处理。反应完成后,将物料压入板框压滤机进行压滤分离,分离得到的含硫酸母液送入车间的母液罐进行储存,部分回用于偶合反应中,多余部分送入全厂设置的含酸废液处理系统进行中和脱酸处理。分离后滤饼再加入一次水进行水洗净化,洗涤滤饼至ph=67为合格;洗涤完成后板框分离,得到的滤饼含固率在30%左右,送入产品后处理车间作为原料使用,滤液排放至厂内污水处理站统一处理。(4)最终产品的制备最终产品的制备在后处理车间进行,生产过程同分散蓝77#产品基本相同,不再详细叙述。由于产品种类的不同,每种产品单独一套打浆釜、砂磨锅、喷雾干燥塔及物料回收系统,干燥尾气单独设置一根排气筒。根据产品生产特点,各合成工段均为间歇性生产,中间体产品每批次生产1吨,生产周期12h;发色体滤饼每批次生产3吨,生产周期12h;产品喷雾干燥处理每批次生产产品10吨,生产周期24h。拟建项目分散蓝291#:1产品的生产工艺流程及产污环节见图1.2-9。3、主要原辅材料消耗拟建工程c.i.分散蓝291产品生产用主要原辅材料消耗定额具体见表1.2-7。表1.2-7拟建工程c.i.分散蓝291产品消耗定额一览表序号名称规格标准消耗定额(kg/t产品)年用量(t)备注1亚硝酰硫酸40%207.5207.5产品年产量1000 t22,4-二硝基-6-溴苯胺99%16816832-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺98%1181184氧化镁工业品26265氯丙烯99.5%99996硫酸工业品50507分散剂mf工业品6006008氨基磺酸工业品229纯碱工业品551.2.5.7 活性蓝19生产工艺流程及产污环节分析1、反应机理该产品是以溴氨酸、间-乙基砜苯胺(氨基油)、水和液碱,为原料通过缩合、过滤、闪蒸干燥得中间体,再与硫酸发生酯化反应、稀释结晶、过滤、中和、标准化、喷雾干燥等工序得到成品。c.i.活性蓝19产品主要成分(发色体)结构式具体如下所示:各步反应的机理方程式如下:(1)中间体缩合工序成盐反应: 缩合反应中和反应2hbr + na2co3 2 nabr + h2o+co2酸化反应副反应(2) 酯化反应:中和反应:h2so4 + na2co3na2so4 + h2o + co2(3)成盐反应2、生产工艺流程及产污环节分析(1)中间体缩合(摩尔收率98.0)在缩合釜中加入溴氨酸、间-乙基砜苯胺(氨基油)、水和纯碱,搅拌情况下,慢慢升温到80 ,发生缩合反应,温度慢慢升到80-85 ,在此温度保温5小时,反应终点到后,降温至25,加入酯化稀释废酸调整ph=4-5,中间体结晶出来,经过压滤机分离后,将滤饼加入闪蒸干燥器干燥,备用。滤液w-5经沉降回收中间体,滤液送厂区污水处理站处理。闪蒸干燥后产生废气(g-14),成分为中间体和水,废气经收集后首先经旋风分离器和布袋除尘器除尘,收集的物料作为产品,染料尘回收率为99%;除尘后的尾气再利用循环水洗涤净化,净化后的尾气经25m高(内径800mm)排气筒集中排放,尾气洗涤水回用于缩合工序。闪蒸干燥塔间歇运行,24h为一个生产周期,干燥能力为10t/24h。 (2)酯化(摩尔收率100)将105浓流酸以及回用的浓硫酸自高位槽中缓慢加入缩合釜中,开启搅拌,打开循环冷却水,夹套降温至2022;缓慢加入缩合物干粉,投加过程需45小时,投料过程中维持温度在50以下;投加完毕后保温搅拌30分钟;缓慢夹套升温至120,在118125温度范围内保温搅拌8小时。由于温度较高产生蒸馏废水(w-12),经冷凝后送厂区污水处理站处理,为使反应系统中水分尽量蒸出,采用水射真空泵使整个系统维持负压,真空泵用水需定期更换,吨产品废水产生量为0.5t,缩合反应终点到后降温治40。(3)稀释结晶在稀释釜中加入冰水,将缩合物料加入稀释釜中,搅拌,开夹套循环水保持稀释釜内温度40,稀释结晶时间约4050分钟,稀释完毕,开动搅拌继续搅拌1020分钟。(4)过滤将稀释釜中的料液进行过滤。过滤工序产生酸性废水(w-13),首先在废水中加入活性炭,对废水进行吸附和脱色,废活性炭和吸附物形成固废(s-4),交固体废物综合处置公司安全处置;经吸附脱色后的废水进入减压浓缩器以及熬煮锅进行浓缩,使酸度达到93%,增浓后的硫酸与105的浓硫酸配合使用,回用于缩合工序;减压浓缩产生的冷凝水送厂区污水处理站处理。(5)中和成盐(摩尔收率100)在打浆釜内加入底水和滤饼用碳酸钠中和至ph=6,使酯化产物中残留的硫酸与碳酸钠反应生成硫酸钠,再加入氢氧化钾溶液调解ph=8.5,备用。(6)打浆标准化标准化釜中物料储存到一定数量后,加入分散剂搅拌打浆,调整染料强度到要求的值;备干燥。(7)喷雾干燥将打浆好的物料送喷雾干燥塔进行喷雾干燥。喷雾干燥是利用高速旋转雾化器将悬浮液或黏滞的液体喷成雾状,与热空气之间进行质、热交换,完成瞬间蒸发和瞬间干燥,从而得到空心球型的干粉颗粒。成品以粉末状态沉陷于干燥室底部,连续或间断地从卸料器排出,较细干粉经旋风分离器回收,微粉由尾气除尘器收集,干燥尾气由引风机抽出排空。以蒸汽加热器间接加热的热空气作为加热媒介,加热空气产生的蒸汽冷凝水,全部回用到循环冷却系统。喷雾干燥后产生废气(g-15),成分为活性蓝染料和水,废气经收集后首先经旋风分离器和布袋除尘器除尘,收集的物料作为产品,染料尘回收率为99%;除尘后的尾气再利用循环水洗涤净化,净化后的尾气经25m高(内径800mm)排气筒集中排放,洗涤水回用于偶合工序。喷雾干燥塔间歇运行,24h为一个生产周期,干燥能力为10t/24h。活性蓝19中间体工艺流程及产污环节详见图3.4-1。最终产品冷凝水去循环冷却水池图3.31 分散蓝77产品生产工艺流程及产污环节图图1.2-10 活性蓝19产品生产工艺流程及产污环节图(a)图1.2-10 活性蓝19产品生产工艺流程及产污环节图(b)3、主要原辅材料消耗拟建工程c.i.活性蓝19产品生产用主要原辅材料消耗定额具体见表1.2-8。表1.2-8 拟建工程c.i.活性蓝19产品消耗定额一览表序号名称规格标准()消耗定额(kg/t产品)年用量(t)备注1溴氨酸98%402402产品年产量1000 t2氨基油99%1971973氯化亚铜工业品334碳酸钠工业品322.3322.35105浓流酸工业品3913916氢氧化钾工业品108.5108.57分散剂工业品25258活性炭工业品10101.2.6 公用工程1.2.6.1 给水拟建项目新鲜水给水水源为自来水,由昌邑滨海(下营)经济开发区自来水厂统一供给。开发区自来水厂现接入昌邑市自来水总公司的供水管道,来水全部取自峡山水库。一、用水量 1.生活用水拟建项目生活用水定额取120l/人,全厂劳动定员246人,则日生活用水量为29.52m3,年用水量8856m3。2.生产用水拟建项目生产用水量139.27m3/d,41780m3/a,其中蒸汽冷凝水回用约35923m3/a,补充清水量约5857m3/a。3.车间地面冲洗水拟建项目车间地面冲洗水用量约10m3/d,折合3000 m3/a。4.设备冲洗水拟建项目车间地面冲洗水用量约10m3/d,折合3000 m3/a。5.绿化用水拟建项目绿化面积为11133m2,绿化用水按照1.5l/m2次计,年绿化次数按照180次计算,则项目绿化用水量为16.7m3/次、3000m3/a、10m3/d (按照300天进行平均)。6.碱洗塔及无组织吸收15液碱配制用水拟建项目外购液碱浓度为30,项目用15液碱对酸性气体和氮氧化物废气进行两级碱吸收和无组织废气吸收,年配制15液碱量为810t,用水量约2.7m3/d、405m3/a。7.真空泵补水拟建项目真空泵补水用量约2.0m3/d、600m3/a。8.循环水补水拟建项目生产装置需要循环冷却水,在厂区建设1500m3循环消防水池,循环水量100m3/h(2400m3/d),需补充循环水12m3/d,其中损耗10m3/d,循环排污水2m3/d。综上,拟建项目用水量为214.14m3/d、64241m3/a,其中新鲜水用量为94.39m3/d、28318m3/a,蒸汽冷凝水用量为119.74m3/d、35923m3/a。二、给水系统的设置拟建项目给水系统设置分为生产、生活给水系统、循环水给水系统及消防给水系统。1.生产、生活给水系统拟建项目新鲜水最大用量为94.39m3/d,开发区现有的给水系统可以满足需要,本项目的生产、生活用水可接自开发区现有的给水管道。2.循环水系统循环水由设在厂区中部南侧的循环冷却系统供给。循环系统冷却设备选用机械通风冷却塔,规模为200m3/h。生产中用到的冰水由冷冻站提供。循环水系统规模为100m3/h。3.消防给水系统消防给水系统设置有消防给水泵房和消防水池;室外消防栓设置在厂区消防道路旁,以便于灭火

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