纺织常用变性淀粉浆料.doc

ICS 5908001W 05FZ中华人民 共禾口 国纺织行业标准FZT 150012008纺织常用变性淀粉浆料Commonly used modified starche in textile warp sizing2008-03-12发布20080901实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布rZT 150012008前言本标准的附录A、附录B为资料性附录。 本标准由中国纺织工业协会提出。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会棉纺织印染分会归口。 本标准起草单位：中国棉纺织行业协会、东华大学纺织学院。 本标准主要起草人：王玉琦、张斌、郭建生、郭腊梅、戴传彪。 本标准首次发布。FZT 150012008纺织常用变性淀粉浆料1范围本标准规定了纺织经纱上浆用变性淀粉浆料的术语和定义、分类与标记、要求、试验方法、检验规 则、标志、包装、存储和运输。本标准适用于鉴定纺织常用变性淀粉浆料的品质。2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 191包装储运图示标志 GB 7718预包装食品标签通则 GBT 8883 食用小麦淀粉 GBT 8884马铃薯淀粉GBT 8887淀粉分类GBT 10111利用随机数骰子进行随机抽样的方法GBT 12086淀粉灰分测定方法GBT 12087淀粉水分测定方法GBT 12090淀粉及其衍生物酸度测定方法 GBT 12091淀粉及其衍生物氮含量测定方法 GBT 12095淀粉斑点测定方法GBT 12096淀粉细度测定方法 GBT 12098淀粉粘度测定方法 GBT 12309工业玉米淀粉 QBT 1840工业薯类淀粉3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。31纺织常用变性淀粉浆料commonly used modified starch in textile warp sizing在纺织经纱上浆中常用的变性淀粉原料。32变性淀粉modified starch原淀粉经过某种方法加工处理后，不同程度地改变其原有的化学物理特性而制得的淀粉。33酸解淀粉hydrolyzed starch对原淀粉进行酸催化水解而制得的淀粉。34糊精dextrin不加或加少量化学试剂的条件下，加热处理干淀粉而制得的淀粉。FZT化淀粉oxidized starch通过氧化原淀粉而制得的淀粉。36交联淀粉crosslinked starch用有双官能基团或多官能基团的化学试剂，使淀粉分子之间形成交联而制得的淀粉。37淀粉酯starch ester淀粉的部分羟基被酯化的淀粉。371淀粉醋酸酯starch acetate淀粉的部分羟基被乙酰基酯化的淀粉酯。372淀粉磷酸酯starch phosphate淀粉的部分羟基被磷酸(盐)酯化的淀粉酯。373淀粉氨基甲酸酯starch carbamate淀粉的部分羟基被氨基甲酸基酯化的淀粉酯。38淀粉醚starch ether淀粉的部分羟基被醚化的淀粉。381阳离子淀粉cationic starch在适当的pH值水溶液中带有正电荷基团的淀粉醚。382羧甲基淀粉carboxymethyl starch淀粉的部分羟基被羧甲基醚化的淀粉醚。383羟乙基淀粉hydroxyethyl starch淀粉的部分羟基被羟乙基醚化的淀粉醚。384羟丙基淀粉hydroxypropyl starch淀粉的部分羟基被羟丙基醚化的淀粉醚。39接枝共聚淀粉starch graft copolymer淀粉与(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等含有乙烯基的单体发生 接枝共聚反应生成的淀粉接枝共聚物。310多重变性淀粉multi-modified starch应用两种或两种以上的不同方法对同一淀粉原料进行变性处理而制得的淀粉。311复合变性淀粉modified starch composites由不同变性方法制得的两种或两种以上变性淀粉混合而成的淀粉。2FZT 150012008312物理变性淀粉physically modified starch采用物理方法，如预糊化、热挤压、射线等进行变性而制得的淀粉。313可滴定酸度titratable acidity在规定条件下，中和10 g淀粉或淀粉水解产品所必需的碱数量。用01 molL氢氧化钠的毫升数 表示。314斑点spot在规定条件下用肉眼观察到的杂色物质，以在规定条件下可见的每平方厘米的斑点数表示。315细度fineness衡量淀粉颗粒大小的指标，以样品通过分样筛的质量对样品原质量的百分比值来表示。316灰分ash淀粉样品灰化后得到的剩余产物，以样品残留物质量对样品干基质量的百分比值来表示。317残留氯residual chlorine应用含氯试剂处理淀粉后残留在淀粉中的有效氯。318取代度degree of substitute淀粉大分子中每个葡萄糖基环上羟基中氢的平均被取代数。319残留甲醛residual formaldehyde甲醛处理淀粉后，变性淀粉中残留的甲醛量。320交联度degree of crosslinking表示聚合物交联程度的物理量。321羧基含量carboxyl content氧化淀粉中羧基的质量占淀粉总质量的百分值。322蛋白质含量protein content淀粉水解产生的游离氨基酸和含氨化合物的氮含量，以淀粉中氮质量对淀粉原质量的百分比值来 表示。323总含磷量total phosphorus content淀粉中磷元素的全部含量，以磷元素的总质量对淀粉质量的百分比值表示。324结合磷bonding phphorus与淀粉形成化学键结合的磷元素的含量，以磷元素的总质量对淀粉质量的百分比值表示。3FZT 150012008325磷利用率phosphorus utilization ratio淀粉中结合磷与总磷量的相对百分率，即结合磷总含磷量i00。326均聚物homopolymer在接枝共聚反应过程中，由单体自身聚合而成的未接到淀粉大分子链上的聚合物，反应后共混于接 枝物之中。327接枝聚合物grafted polymer接枝共聚反应过程中，由单体聚合且接到淀粉大分子链上的聚合物。328接枝率grafting ratio淀粉主链上接枝聚合物质量和淀粉质量比值的百分率。329接枝效率grafting efficiency接枝到淀粉大分子链上的聚合物的质量与单体转化成聚合物的质量(淀粉主链上接枝聚合物的质 量与均聚物的质量之和)比值的百分率。330残留单体含量residual monomer content淀粉成品中未参加聚合反应的剩余单体质量与淀粉成品质量比值的百分率。331粘度viscosity淀粉样品糊化后的抗流动性，可用粘度计测得样品粘度，并以毫帕秒(mPas)来表示。332粘度热稳定性thermal stability of viscosity淀粉样品糊化后，在一定温度(95)下淀粉浆液的粘度随时间的延长而保持稳定不波动的性能。333粘着力 adhesion衡量淀粉浆料与经纱纤维间粘附性能的物理量。4分类与标记41分类变性淀粉浆料的分类参照GBT 8887执行。 纺织上浆常用的变性淀粉按其处理方法可分为酸解淀粉、糊精、氧化淀粉、交联淀粉、淀粉酯、淀粉醚、接枝共聚淀粉、多重变性淀粉、复合变性淀粉、物理变性淀粉等。42标记421变性淀粉浆料的缩写代号4211原淀粉(Native starch)：NS-。4212酸解淀粉(Hydrolyzed starch)：H孓。4213氧化淀粉(Oxidized starch)：OS-。4214交联淀粉(Crosslinked starch)：CS-。4215淀粉醚(Starch ether)42151羟乙基淀粉(Hydroxyethyl starch)：HES-。4FZT 15001200842152 羟丙基淀粉(Hydroxypropyl starch)：HPS_。42153羧甲基淀粉(Carboxymethyl starch)：CMS-。42154阳离子淀粉(Cationic starch)：CAS-。42155阴离子淀粉(Anionie starch)：ANS_。4216淀粉酯(Starch ester)42161淀粉醋酸酯(Starch acetat acetylated starch)：SAC-。42162淀粉磷酸酯(Starch phosphate phosphorylated starch)：SPH一。42163淀粉氨基甲酸酯(Starch carbamate)：SCA一。4217接枝共聚淀粉(Starch graft copolymer)：SGC-。4218多重变性淀粉(Multi-modified starch)：MMS_。4219复合变性淀粉(Modified starch composites)：MSC-。42110物理变性淀粉(Physically modified starch)：PMS-。422变性淀粉浆料的标记表示方法 变性淀粉浆料的标记采用分段法： a)淀粉的种类：该类样品中淀粉含量不低于98才能归人相应种类的淀粉； b)代码写法：浆料缩写代号一企业代号一产品号； c)浆料的中文名称及标记：如：淀粉醋酸酯浆料SAC一企业代号一产品号(SAC-X一)。5要求51变性淀粉浆料的质量要求 由变性淀粉浆料的共性质量指标和特性质量指标组成。52变性淀粉浆料的共性质量指标521变性淀粉共性质量指标以工业一级原淀粉为基础，工业玉米淀粉参照GBT 12309，马铃薯淀 粉参照GBT 8884，工业薯类淀粉参照QBT 1840，小麦淀粉参照GBT 8883。522变性淀粉浆料的共性质量指标包括淀粉的外观、水分、细度、斑点、酸度、pH值、灰分、蛋白质含 量、粘度和粘度热稳定性等。具体要求见表1。表1 变性淀粉的共性质量指标共性质量指标项目玉米变性淀粉 马铃薯变性淀粉 木薯变性淀粉小麦变性淀粉外观 白色或类白色的粉末或颗粒水分140 180 150 140粉状990(i00目筛的通过率) 细度颗粒状980(20目筛的通过率)斑点(个c一)12504040酸度mL181-51825淀粉醋酸酯 6070pH其他变性淀粉 6080淀粉磷酸酯 085 101010灰分(干基)其他变性淀粉 050 060 050 050FZT 150012008表1(续)共性质量指标项目玉米变性淀粉马铃薯变性淀粉 木薯变性淀粉 小麦变性淀粉蛋白质含量(酶变性淀粉除外)050 020 o20 o40高粘度 中粘度低粘度粘度(6，95)(mPas)25 12257(以丙烯酸乙酯为单体计) 接枝共聚淀粉 接枝效率50残留单体含量 03(以丙烯酸乙酯为单体计)54变性淀粉浆料分等规定541变性淀粉浆料的品等分为一等品、二等品，低于二等品为等外品。542变性淀粉浆料共性质量指标按批评定，所有指标都合格，则该批浆料共性质量指标合格，若其中 有一项不合格，则该批浆料共性质量指标不合格。543变性淀粉浆料的特性质量指标按批评级，以其中最低一项级别作为该批浆料特性质量指标的 级别。FZT 150012008544变性淀粉浆料综合质量评定是根据变性淀粉浆料共性质量指标的评定及特性质量指标的评定 综合评定，评定分为一等、二等、等外三个等级。具体评定方法见表3。表3变性淀粉浆料综合评定方法项目一等 二等 等外 共性质量指标评定合格合格 不合格 合格不合格 不合格 特性质量指标评定一级 二级一级 级外 级外 二级6试验方法61试验条件611各项试验应在各方法标准规定的标准条件下进行。612试验中所用水均为蒸馏水，所用试剂均为分析纯。613取样按GBT 10111执行，可分批、分层抽样，通常抽查成品量的10左右，也可根据品种要求 及产品的一贯质量适当增减检验量。614检测样品应充分混合，对同一样品进行两次测定，最终结果以两次平均值为准。62共性质量指标试验方法621外观 在明暗适度的光线下，用肉眼观察样品的颜色，然后在较强烈阳光下观察样品的光泽。622水分按GBT 12087执行，采用烘箱干燥法。623细度按GBT 12096执行，采用筛分法。624斑点按GBT 12095执行，采用肉眼观察计数法。625酸度按GBT 12090执行，采用氢氧化钠溶液滴定法。626pH值6261原理通过测量两个浸液电极的电位差来测量样品溶液的pH值。6262仪器 a)pH计； b)玻璃电极； c)甘汞电极。6263试剂标准缓冲溶液pH4和pH7。6264测定步骤 将电极与pH计连接好，打开电源预热一定时间，并将温度补偿开关旋至被测溶液温度相同的数值，调节仪器的零点，用标准液进行定位后，移去缓冲溶液，用蒸馏水冲洗电极并用滤纸吸干电极上的水 待用。称取(6土o1)g样品，放人400mL烧杯中加入194mL纯水，搅拌使样品分散，并把烧杯置于沸水 浴中，水浴液面应高于样品液面，搅拌淀粉乳直至淀粉糊化(大约5 rain)，在冷水浴中立即冷却到室温 (大约25)，从水浴中取出并搅拌淀粉糊以破坏任何已形成的凝胶。用磁力搅拌器以足够的速度搅拌淀粉糊，使其在溶液表面产生小的旋涡。在淀粉糊中插人已标定7FZT 150012008 好的电极，待读数稳定后，记录pH值，精确至01个单位。627灰分按GBT 12086执行，采用高温灰化法。628蛋白质含量按GBT 12091执行，采用凯氏滴定法检验。629粘度及粘度热稳定性6291粘度按GBT 12098执行。本标准在制备淀粉浆液时搅拌器的转速为120 rrain，用NDJ一79型旋转式 粘度计，测定浆液95下保温1 h的粘度。6292粘度热稳定性 粘度热稳定性是通过测定粘度波动率并计算得到的，其计算见式(1)S一100F式中： S粘度热稳定性，； F粘度波动率，。粘度波动率是淀粉样品从升温到95保温开始计时，分别在95下保温60 min、90 min、120 min、150 min、180 min测定的牯度值(在95下共保温3 h，测定5次粘度)的极差与95保温1 h测定的粘 度的比值，其计算如式(2)：F=I!二!l100巩式中：F粘度波动率，；1日一一l分别在95下保温60 min、90 min、120 rain、150 mln、180 min 5次测定的粘度值的极差， 单位为毫帕秒(mPas)；w在95保温1 h测定的粘度值，单位为毫帕秒(mPas)。63特性质量指标测定方法631氧化淀粉羧基含量的测定6311测定方法氧化淀粉羧基含量的测定方法较多，淀粉糊滴定法、分光光度法、羟胺法等，本标准采用醋酸钙法。6312原理 醋酸钙可与氧化淀粉中的羧基进行离子交换，再用碱滴定阳离子交换所放出的醋酸来测定。6313试剂a)盐酸溶液：01 molL； b)氢氧化钠标准溶液：005 molL； c)醋酸钙溶液：05 molL； d)酚酞指示剂：1。6314仪器a)微量滴定管：5 mL； b)容量瓶：250 mL； c)移液管：50 mL； d)吸滤瓶； e)砂芯漏斗。6315操作准确称取经充分混合后折算成绝干的试样10 g左右，放人150 mL烧杯中，加入75 mL 01 molL的FZT 150012008 盐酸溶液，搅拌成糊状并不断用电磁搅拌，用砂芯漏斗抽滤。变性淀粉糊用无N2及cQ的冷蒸馏水(可用刚煮沸后冷却的蒸馏水)漂洗数次直到无氯离子为止。将漂洗干净的样品转移至250 mL容量瓶中，加入25 mL 05 molL的醋酸钙溶液，用无Nz及 CO。的冷蒸馏水稀释至刻度即醋酸钙最后的浓度为005 molL，在30 rain内不时地摇动容量瓶，然 后过滤到一个干燥的吸滤瓶中。吸取上述滤液50mL于250mL锥形瓶中，滴入2滴1酚酞指示剂，用005molL氢氧化钠标准 溶液滴定至酚酞的终点，消耗的氢氧化钠标准溶液的体积为V，(mL)。空白试验：准确称取折算成绝干的原淀粉(未氧化)约10 g(与试样等质量)，除了不用01 molL盐 酸脱灰处理外，其他步骤与上述相同。用相同体积的无N：及COz的冷蒸馏水漂洗，然后按上述方法用 醋酸钙处理，再用005 molL氢氧化钠标准溶液滴定，所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积为U(mL)。6316结果表示氧化淀粉的羧基含量按式(3)计算：叫一5cf坠一!三10045100(3)、m1仇2，式中：口一羧基含量，；5化简后系数(25050)c氢氧化钠标准溶液浓度，单位为摩尔每升(molL)；y，滴定样品时所耗用的氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升(mL)5U滴定空白试样时所耗用的氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升(mL)；m。、耽样品及原淀粉质量，单位为克(g)；0045与1 mL 1000 molL氢氧化钠标准溶液所相当的羧基的质量，单位为克(g)。6317允许误差分析人员同时或迅速连续进行两次测定，其结果之差的绝对值应不超过0002。632氧化淀粉中残留氯的测定6321测定方法氧化淀粉中残留氯采用定性测定方法，适用于用次氯酸钠作氧化剂的氧化淀粉。6322原理 氧化淀粉中残留的有效氯，会使碘化钾中的碘离子氧化成单质碘，单质碘遇淀粉显蓝色。6323试剂 a)30醋酸溶液； b)10碘化钾溶液。6324操作 取少量氧化淀粉试样于白色点滴板的凹槽内，滴上30的醋酸1滴2滴，再滴上10的碘化钾溶液1滴2滴，立即观察，若无蓝色出现，则证明试样中无有效氯存在。633氧化淀粉中氯化物含量的测定6331原理 氧化淀粉中的氯化物主要是氧化剂中含有的氯化物和在生产过程中生成的副产物。氯化物的测定用硝酸银标准溶液滴定，以cl-百分含量计。6332试剂 a)30过氧化氢溶液； b)5铬酸钾溶液；c)01 molL硝酸银标准溶液。9FZT 1500120086333操作准确称取1 g经干燥的氧化淀粉样品(精确至0000 2 g)，置于250 mL锥形瓶中，加少量无水乙醇 润湿，并迅速加入150 mL水、5 mL 30的过氧化氢。加热至试样全部溶解并缓和沸腾10 rain，冷却至 室温，用稀硝酸中和至pH35左右(若中和前pH已呈酸性时，先用碳酸钠溶液使之变成弱碱性，然后 用稀硝酸中和)，加入2 mL 5铬酸钾溶液，用01 molL的硝酸银标准溶液滴定至恰显砖红色，记录 硝酸银标准溶液消耗的体积。6334计算 氯化物含量(以c1一计)按式(4)计算：。一!丕!丕!：!100m式中： 让一氯化物的含量，5 c硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(toolL)；V硝酸银标准溶液消耗的体积，单位为毫升(mL)；0035与100 mL 1000 molL硝酸银标准溶液相当的氯离子的质量，单位为克(g)；m样品质量，单位为克(g)。6335允许误差 分析人员同时或迅速连续进行二次测定，其结果之差的绝对值应不超过算术平均值的25。634淀粉醋酸酯取代度的测定6341测定方法淀粉醋酸酯取代度的测定方法有酸碱滴定法、羟胺比色法。因酸碱滴定法可操作性强，所以本标准 采用酸碱滴定法。6342原理淀粉醋酸酯在碱性条件下(pH85以上)易水解，故用过量碱将淀粉醋酸酯水解，然后用标准酸来 滴定剩余的碱即可测定出乙酰基的含量。StOCOCH3+NaOHStOH+CH30CONaNaOH+HCl一NaCl+H206343仪器a)碘量瓶；b)电磁搅拌器。6344试剂a)01 molL氢氧化钠溶液； b)05 molL氢氧化钠标准溶液； c)05 molL盐酸标准溶液； d)1酚酞指示剂。6345操作准确称取5 g(绝干)样品于500 mL碘量瓶中，加入50 mL蒸馏水，3滴1酚酞指示剂，混匀后用01 molL氢氧化钠溶液滴至呈微红色。再加入25 mL 05 molL氢氧化钠标准溶液，用塞子塞紧瓶 口，放在电磁搅拌器上搅拌60 rain或机械振荡30 rain(以醋酸酐为酯化剂的淀粉)或振荡平衡72 h(以 醋酸乙烯酯为酯化剂的淀粉)进行皂化。用洗瓶冲洗碘量瓶的塞子及瓶壁，将已皂化过的含过量碱的溶 液，用05 molL盐酸标准溶液滴定至红色消失即为终点，体积为Vt(mL)。空白试验：准确称取约5 g(绝干)原淀粉。测定步骤同上，耗用05 molL标准盐酸溶液体积为 K(mL)。10FZT 1500120086346计算 乙酰基含量和淀粉醋酸酯取代度分别按式(5)和式(6)计算!二!丕!兰!：!100DS一高m式中：tc广_一乙酰基含量，； v。样品消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； y。空白试验消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； c盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(molL)；0043与1 mL浓度为1000 molL盐酸标准溶液所相当的乙酰基的质量，单位为克(g)；m样品质量，单位为克(g)； Ds淀粉醋酸酯取代度；162淀粉分子中葡萄糖残基的分子量；4 300乙酰基分子量X100；42葡萄糖残基中一个羟基被乙酰基取代后，葡萄糖残基摩尔质量的净增值。6347允许误差 分析人员同时或迅速连续进行二次测定，结果之差的绝对值应不超过算术平均值的5。635淀粉磷酸酯取代度的测定6351原理 将有机磷转化成正磷酸盐，与钼酸钠和喹啉反应生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，用过量的碱标准溶液溶解沉淀，然后以标准盐酸溶液反滴定过量的碱，按实际消耗的碱量计算出磷含量。6352仪器 a)分析天平； b)烧杯：50mL； c)容量瓶：250 mL；d)移液管：5 mL、25 mL、50 mL； e)电炉：800W； f)布氏漏斗、抽滤瓶、抽滤泵； g)酸式滴定管：25 mL) h)碱式滴定管：25 mL； i)凯氏烧瓶：50 mL) j)量筒：50mL。6353试剂a)10盐酸溶液：量取122 mL浓盐酸，稀释成500 mL的溶液；b)硫酸一硝酸溶液：由一份体积的质量分数为96、密度P2。为184 gmL的硫酸与一份体积的 质量分数为65、密度胁。为138 gmL的硝酸相混合而成；c)硝酸：质量分数为65、密度P2。为138 gmL的溶液；d)盐酸标准溶液：01 molL； e)氢氧化钠标准溶液：02 molL； f)丙酮：分析纯；g)喹啉；】1FZT 150012008 h)钼酸钠；i)柠檬酸；j)酚酞一百里酚蓝混合指示剂：百里酚蓝，用50浓度的酒精做溶剂，配制o1浓度的百里酚蓝； 酚酞，用50浓度的酒精做溶剂，配制01浓度的酚酞。取百里酚蓝溶液1份、酚酞溶液3份，临用时混合，必要时过滤；k)喹钼柠酮溶液：溶解70 g钼酸钠(Na。Moq2H。o)于150mL水中(溶液I)溶解60 g柠檬 酸(c。H。O，H。0)于85 mL硝酸和155 mL水的混合液中，冷却(溶液)；在不断搅拌下，缓 慢地将溶液I加到溶液中(溶液)；量取5 mL喹啉溶解于35 mL硝酸和100 mL水的混 合液中(溶液)；然后将溶液缓慢地加到溶液中，混匀后放置24 h，过滤。在滤液中加入280 mL丙酮，用水稀释到1 000 mL，混匀，贮于具塞有色玻璃瓶或聚乙烯瓶中，存放在暗处；1)广范pH试纸。6354操作步骤63541样品的准备 样品应进行充分的混合。63542游离磷的测定精确称取2 g左右试样，置于50 mL烧杯中，用10 mL 10的稀盐酸溶解试样并用蒸馏水将试样 全部洗进250 mL容量瓶中，充分摇动5 rain，并稀释至刻度，摇匀，过滤待用。用移液管吸取以上滤液50 mL100 mL(视含磷量而定)于250 mL烧杯中，加硝酸5 mL，用水稀 释至体积约120 mL，加热煮沸约5 min，以30 mL喹钼柠酮沉淀，继续煮沸并低温保持片刻，待沉淀与 溶液分清时，取下冷却，中间搅拌1次2次，用布氏漏斗抽滤、过滤，以倾泻洗涤沉淀3次4次，将沉 淀转移到漏斗上继续用水洗涤至滤液无酸性(取约20 mL滤液，加1滴混合指示剂和1滴氢氧化钠溶 液，所呈颜色与处理同体积蒸馏水的颜色相同为止，或用广范pH试纸检查)。将黄色沉淀与滤纸一起 洗进原烧杯中，加入过量约5 mL氢氧化钠标准溶液至沉淀完全溶解，加水稀释至约150 mL，加05 mL 混合指示剂，再以标准溶液滴定过量的标准碱溶液，滴定至亮黄色为终点。63543总磷的测定称取1 g1-5 g试样，放人50 mL凯氏烧瓶中，加15 mL硫酸一硝酸混合酸到瓶中，并在瓶口上置短颈漏斗，在电炉上先低温后高温加热，使瓶内液体沸腾，直至棕色气体变成白色，若溶液出现黑色或棕暗色不退时，可逐步加数滴硝酸，硝化进行到液体清亮(无色透明)。冷却后，稀释进250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，吸取50 mL100 mL溶液于烧杯中，加 水至约120 mL，加热煮沸约5 min，以30 mL喹钼柠酮沉淀，继续煮沸沉淀，以下与游离磷测定程序 相同。6355结果表示 含磷量按式(7)计算：生圣!兰旦：旦旦!丕!鱼旦mD式中：让r含磷量，；c，氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(molL)； y，氢氧化钠标准溶液用量，单位为毫升(mL)； cz盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(molL)；Vz盐酸标准溶液用量，单位为毫升(mL)；o001 191与1 mL浓度为1000 molL的氢氧化钠所相当的磷的质量，单位为克(g)m样品质量，单位为克(g)；1 2FZT 150012008D分样试液与试液体积之比。结合磷含量和磷利用率分别按式(8)和式(9)计算：wj一硼z一叫v一(8)yD一生100一(9)m式中： 毗结合磷含量，； 毗总磷含量，； w，游离磷含量，； y。磷利用率，。葡萄糖残基的摩尔数100W等最筹KXK一。一(w，1+2)“、淀粉磷酸酯取代度按式(10)计算：鲎鳆壁堡塾式中：Ds淀粉磷酸酯取代度，162淀粉分子中的葡萄糖残基的分子量；30974磷的原子量； w。淀粉样品含水率，； K，游离磷换算成磷酸盐的系数，若以磷酸一钠计，则换算系数为3873 4； K：生成淀粉磷酸酯比原淀粉的增重系数，若以磷酸一钠计，则换算系数为3292 2。6356允许误差 分析人员同时或迅速连续进行二次测定，其结果之差的绝对值：当磷含量大于02时，应不超过算术平均值的2；当磷含量小于02时，应不超过算术平均值的4。636羧甲基淀粉取代度的测定6361测定方法 羧甲基淀粉取代度的测定方法较多，有灰化法、酸洗法、络合滴定法、沉淀法、分光光度法、电导法等。因酸洗法可操作性强，所以本标准采用酸洗法。6362原理 羧甲基淀粉试样用酸溶液充分洗涤，使其全部转化成酸式羧甲基淀粉，然后加入已知过量的氢氧化钠标准溶液，使羧甲基淀粉与氢氧化钠发生中和反应，再用标准盐酸溶液反滴剩余的氢氧化钠，从而测 得羧甲基淀粉的取代度(或者不是加过量氢氧化钠标准溶液后进行滴定，而是直接用标准氢氧化钠溶液 滴定)。6363仪器 a)电磁搅拌器； b)滴定管：50 mL。6364试剂a) 2 molL盐酸溶液(用70甲醇溶液配制)；b)01 molL氢氧化钠标准溶液； c)01 moIL盐酸标准溶液； d)01酚酞指示剂。6365操作准确称取05 g样品，置于50 mL小烧杯中，加入2 molL盐酸溶液40 mL，用电磁搅拌器搅拌3 h。过滤，再用80甲醇溶液洗涤酸化后的样品，至洗涤液中不含氯离子。用01 molL氢氧化钠标1 3FZT 150012008准溶液40 mL溶解，在微热条件下，使溶液呈透明状，立即用01 molL标准盐酸溶液反滴至酚酞指示 剂的红色刚退去。或者用甲醇洗至无氯离子后，将滤饼定量地转移至一干烧杯中，用100 mL水分散， 在沸水浴中加热15 rain，冷却，用01 molL氢氧化钠标准溶液滴定至酚酞指示剂变粉红色为止。6366计算羧甲基含量按式(11)计算：!鱼丕!=鱼兰坠!兰Q：鱼!100优式中： tc广_羧甲基含量，； C。氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(moIL)； v。滴定时消耗的氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升(mL)； Q盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(toolL)； V：滴定时消耗的盐酸标准溶液体积，单位为毫升(mL)；0059与1 mL 1 molL氢氧化钠标准溶液所相当的羧甲基的质量，单位为克(g)m样品质量，单位为克(g)。羧甲基淀粉取代度按式(12)计算： DS一矗式中：Ds羧甲基淀粉取代度；162淀粉分子中的葡萄糖残基的分子量；r羧甲基含量，；5 900羧甲基分子量100；58葡萄糖残基中一个羟基被羧甲基取代后，葡萄糖残基摩尔质量的净增值。6367允许误差 分析人员同时或迅速连续进行二次测定，结果之差的绝对值应不超过算术平均值的4。637羧甲基淀粉氯化物的测定6371原理羧甲基淀粉中的氯化物主要是氯化钠，是在生产过程中生成的副产物以及为了抑制淀粉颗粒的膨 胀或糊化而加入的。氯化钠的测定用硝酸银标准溶液滴定，以cl百分含量计。6372试剂a)30的过氧化氢溶液；b)5铬酸钾溶液；c)01 moiL硝酸银标准溶液。6373操作准确称取1 g经干燥的羧甲基淀粉样品(精确至0000 2 g)，置于250 mL锥形瓶中，加少量无水乙 醇润湿，并迅速加入150 mL水、5 mL 30的过氧化氢。加热至试样全部溶解并缓和沸腾10 rain，冷却 至室温，用稀硝酸中和至pH35左右(若中和前pH已呈酸性，则先用碳酸钠溶液使之变成弱碱性，然 后用稀硝酸中和)，加入2 mL 5铬酸钾溶液，用01 molL的硝酸银标准溶液滴定至恰显砖红色，记 录硝酸银标准溶液消耗的体积。6374计算 氯化物含量(以cl一计)按式(13)计算。!丕旦丕!：!100mFZT 150012008式中： t一氯化物含量，； c硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(molL)；v硝酸银标准溶液消耗的体积，单位为毫升(mL)；0035与100 mL 1000 molL硝酸银标准溶液相当的cl一质量，单位为克(g)；m样品质量，单位为克(g)。6375允许误差 分析人员同时或迅速连续进行二次测定，其结果之差的绝对值应不超过算术平均值的25。638交联淀粉中残留甲醛的检测6381检测方法 交联淀粉中残留甲醛采用定性法检测。6382原理交联淀粉中残留甲醛含量的测定原理是试样在一定的温度和条件下，用水萃取一定时间，交联淀粉 中的残留甲醛被水吸收，然后萃取液用乙酰丙酮显色，判断有元甲醛。6383操作步骤63831乙酰丙酮混合液的配制在1 000 mL容量瓶中加入150 g乙酸铵，用约800 mL蒸馏水溶解后，加入3 mL冰乙酸和2 mL乙酰丙酮，用蒸馏水定容至刻度，贮于棕色瓶中，放暗处(尽可能现用现配，如溶液变黄即不能使用)。63832交联淀粉样品的准备及甲醛的萃取准确称取折算成绝干的样品5 g，放人250 mL具塞锥形瓶中。用单标移液管吸取加入100 mL蒸 馏水，在(401)的水浴中萃取1 h，中间摇动2次3次，然后冷却至室温，用滤纸过滤，用单标移液 管吸取10 mL萃取液，加10 mL蒸馏水于试管中。63833显色反应吸取10 mL萃取液，加入等体积的乙酰丙酮混合液于试管中，加盖摇匀，在(40土2)水浴中加热30 rain，进行显色，如果显黄色，则有甲醛残留，反之，无甲醛残留。639接枝共聚淀粉的参数的测定6391测定方法 本方法适用于淀粉与乙烯或丙烯类单体接枝共聚物接枝参数的测定。6392接枝率和接枝效率的测定63921原理 利用能溶解乙烯类或丙烯类均聚物而不溶解接枝淀粉的溶剂，将均聚物从接枝淀粉中萃取分离出来。萃取前后样品的质量差即为均聚物的质量。萃取溶剂的选择如表4所示。用酸将已去除均聚物的 接枝共聚物中的淀粉水解，然后过滤，所得产物即为接枝到淀粉上的高分子物质。表4萃取溶剂的选择单体溶剂丙烯酸 水丙烯酸酯、乙酸乙酯 丙酮丙烯腈 二甲基甲酰胺(DMF) 丙烯酸和丙烯酸甲酯或丙烯酸酯和乙酸乙酯第1次用丙酮、第2次用水，第3次用丙酮水63922仪器 a)离心试管：50 mL b)离心机；FZT 150012008 c)量筒：50mL；d)恒温烘箱； e)分析天平； f)干燥箱； g)恒温水浴；h)三颈瓶或二颈瓶：250 mL；i)冷凝管； j)布氏漏斗； k)干燥器；1)抽滤瓶；m)抽滤泵。63923试剂a)1 molL的盐酸溶液；b)1 molL的氢氧化钠溶液。63924操作639241均聚物的萃取分离粗称8 g10 g充分混合的试样于离心管(已在烘箱中烘至恒重)中，在105110烘箱中烘3 h，取出在干燥器中冷却15 min，准确称其质量(精确至0001 g)，直至恒重(两次称量之差不大于0001 g)。用量筒量取30 mL40 mL萃取溶剂于离心试管中，用玻璃棒搅拌l rain左右，加塞在室温下放置24 h搅匀，然后放人低速离心机中离心，弃去上层清液，再加入30mL40mL萃取溶剂，用玻璃棒搅拌 均匀，放入离心机中离心分离，再重复操作2次，以充分洗去试样中的均聚物。将萃取后的接枝淀粉试样晾干或在50水浴中烘至无溶剂为止，然后在105110烘箱中烘3 h，取出在于燥器中冷却15 min，准确称量，直至恒重。639242淀粉接枝共聚物的水解用1 molL的盐酸100 mL对639241中除去均聚物的试样在98V水浴中回流水解10 h左 右，将淀粉彻底水解，水解程度用1。一KI溶液检验。然后用1 molL的氢氧化钠中和，过滤，水洗至无 c1一，用AgNO。溶液检验，所得不溶物即为接枝到淀粉上去的高聚物(若接枝单体为丙烯酸或丙烯酰胺 等亲水性单体，则需在水解后的溶液中加入丙酮，沉淀出接枝的高聚物)。将这不溶物在105110 的烘箱中烘至恒重，准确称其质量，精确至0001 g。63925计算接枝效率和接枝率分别按式(14)和式(15)计算：GEGR一竺!X 100 m2仇“式中： GE接枝效率，； m，去除均聚物前的试样和离心试管质量，单位为克(g)； m：去除均聚物后的试样和离心试管质量，单位为克(g)； m。接枝到淀粉上的高聚物质量，单位为克(g)； GR接枝率，；m。离心试管的质量，单位为克(g)。FZT 150012008 如允许误差符合要求，取两次测定的算术平均值为测定结果，结果精确到小数点后两位。63926允许误差分析人员同时或迅速连续进行二次测定，其结果之差的绝对值不应超过05。6393残留单体含量的测定63931原理 利用溴酸钾在氧化溴化氢时所析出的溴与单体的双键起加成反应，多余的溴再与碘作用，最后以硫代硫酸钠滴定所析出的碘。63932仪器 a)具塞磨口三角瓶或碘量瓶：250 mL； b)移液管：10 mL、50 mL； c)量筒：10 mL、50 mL、100 mL； d)滴定管：25 mL；e)容量瓶：500 mL；f)布氏漏斗。63933试剂a)0009molL溴酸钾一溴化钾溶液：称取125 g溴化钾和15 g溴酸钾于200mL烧杯中，加适 量水溶解并移入1 000 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀；b)05十二烷基硫酸钠溶液；c)6 molL的盐酸溶液；d)lo碘化钾溶液；e)01 molL的硫代硫酸钠标准溶液；f)1淀粉指示剂。63934操作准确称取5 g左右接枝淀粉试样(精确至0000 1 g)于干净的烧杯中，用400 mL左右蒸馏水分数 次充分洗涤试样，在布氏漏斗中过滤，收集各次滤液转移至500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。用移 液管吸取50 mL滤液(如过量则改吸10 mL)自ff人盛有30 mL 05十二烷基硫酸钠溶液的250 mL碘 量瓶中，摇匀后加入50 mL 0009 molL溴酸钾一溴化钾溶液，然后迅速加入10 mL 6 molL盐酸溶液， 并将瓶塞塞紧，摇匀