有机氯含量测定方法.doc

附录C（规范性附录）油井用清、防蜡剂中有机氯含量测定方法（氧瓶燃烧法）C.1 方法原理 清、防蜡剂样品经氧瓶燃烧分解后，有机氯转变为无机氯，通过NaOH 溶液吸收后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。因在燃烧分解过程中使用硫酸纸包样品，燃烧后吸收液中引进了SO42-，SO42-和Ag+生成Ag2SO4 沉淀，产生干扰，故用Ba(N03)2 掩蔽。滴定后计算出清、防蜡剂中的总氯含量，再减去无机氯，即为清、防蜡剂中的有机氯含量。如用AgNO3标准溶液滴定终点不易辨别时，可用自动电位滴定仪测出总氯含量，再测出样品中的无机氯含量，总氯减去无机氯即为清、防蜡剂中的有机氯含量。本标准适用于有机氯含量在0.20 %40 % (m/m)的清、防蜡剂，但测定时必须不存在其他卤素和能生成不溶性氯化物的金属。C.2 试剂和材料 本标准中所用试剂纯度均为分析纯以上，水为蒸馏水（或去离子水）。 C.2.1 过氧化氢：30 %的溶液。C.2.2 氢氧化钠：配成0.1mol/L的溶液。C.2.3 硝酸钡：配成0.2 %的溶液。C.2.4 铬酸钾指示剂：配成5 %的溶液。C.2.5 硝酸：配成0.1 mol/L的溶液。C.2.6 碳酸钠：配成0.1 mol/L的溶液。C.2.7 乙醇：95 %的溶液。C.2.8 硝酸银标准溶液：配成0.025 mol/L、0.05 mol/L的溶液。C.2.9 铂丝：纯度99.5 %以上。C.2.10 脱脂棉：医用脱脂棉。C.2.11 氧气：高纯氧气。C.2.12 硫酸纸旗：尺寸见图C.1。C.3 仪器和设备C.3.1 自动电位滴定仪：带银电极和参比电极C.3.2 氧燃烧瓶：1 L三角烧瓶，接一个34号标准内磨口。C.3.3 试样支持杆:在34号标准磨口塞上，接一根长约160 mm，直径4 mm5 mm玻璃棒，玻璃棒下端再接一根长约35 mm，直径0.5 mm0.8 mm的铂丝，铂丝最好折成花瓣状，易于夹紧样品。燃烧瓶及燃烧瓶塞与玻璃棒的连接见图C.2。 C.3.4 天平：感量为 0.1 mg。C.3.5 微量滴定管：2 mL。C.3.6 滴定管：10 mL。C.3.7 打火机。C.4 目测(人工）滴定法分析步骤 C.4.1 清、防蜡剂中总氯含量的测定C.4.1.1 在氧燃烧瓶中加入质量分数为30 %的过氧化氢和0.1 molL的氢氧化钠各5 mL，以适当流速(液面呈微波纹状)向氧燃烧瓶内通入氧气3 min5 min，驱尽燃烧瓶中全部空气后，用磨口塞盖严已充满氧气的燃烧瓶。C.4.1.2 按图C.1 要求剪两张硫酸纸，一张用于空白，一张用于样品。C.4.1.3 取一小块脱脂棉，用力团成质量为0.02 g0.04 g 的脱脂棉球，将脱脂棉球放在硫酸纸旗中央，放入天平称量，待天平显示数值稳定后，按去皮键使天平显示为0.0000 mg。C.4.1.4 用 1 mL玻璃注射器抽取0.01 g0.05 g清、防蜡剂样品，小心地一滴一滴注入到脱脂棉球中心，确保清、防蜡剂样品全部侵入脱脂棉球里（不要滴在硫酸纸旗上），迅速将硫酸纸旗按图C.1折叠成一小包后放置天平上称量，观察0.5秒左右，天平数值稳定后，记录样品质量为m总。将样品包夹紧在氧燃烧瓶支持杆的铂丝上，留出硫酸纸旗尾部。C.4.1.5 操作人员戴好防护眼镜，用打火机点燃铂丝上的硫酸纸旗尾部，取下氧燃烧瓶磨口塞，将支持杆迅速小心插入充满氧气的燃烧瓶中，用手对支持杆上部稍加压力，以免气流冲出。待燃烧停止稍冷却后，轻摇氧燃烧瓶几次，使吸收液润湿瓶壁，然后放置30 min左右至烟雾全部消失。注：燃烧样品时，如果出现黑色烟雾或沉淀，试验应重做；如果支持杆下端出现黑色碳黑，可减少样品质量，使之燃烧完全。 C.4.1.6 在吸收液中加入0.2 %的硝酸钡溶液1.0 mL（消除SO42-对Ag+的干扰），用100 mL蒸馏水分几次冲洗氧燃烧瓶壁和支持杆，然后移至250 mL 锥形瓶中，用pH试纸测定吸收液的pH值。吸收液的pH值在6.58.0之间，可直接滴定；若吸收液为强酸、强碱性时，可用硝酸和碳酸钠中和至中性。C.4.1.7 加入K2CrO4 指示剂1 mL，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色（或出现颜色突变）为终点，记录消耗硝酸银标准溶液的体积为V1。C.4.1.8 用以上同样方法不加样品做空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积为V01。注：可根据样品中有机氯含量不同，选用不同浓度硝酸银标准溶液进行滴定，以便于判定滴定终点、便于操作为宜。用同一硝酸银标准溶液做空白试验。C.4.2 清、防蜡剂中无机氯含量的测定C.4.2.1 在250 mL 锥形瓶中加入20 mL蒸馏水，待天平显示数值稳定后，按去皮键使天平显示为0.0000mg。用1 mL玻璃注射器滴加清、防蜡剂0.1 g0.3 g，拿出摇匀，再称量，记录其质量为m无。C.4.2.2 在250 mL 锥形瓶中再加入80 mL蒸馏水，摇匀，按C.4.1.7步骤进行试验，记录消耗硝酸银标准溶液的体积为V2。C.4.2.3 在250 mL 锥形瓶中加入100 mL蒸馏水按C.4.1.7步骤进行空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液的体积为V02。C.5 自动电位滴定法分析步骤C.5.1 清、防蜡剂中总氯含量的测定C.5.1.1 按C.4.1.1C.4.1.6步骤进行试验，将吸收液倒入仪器测量杯中，按仪器说明书操作，记录消耗硝酸银标准溶液的体积为V1。C.5.1.2 用以上同样方法不加样品做空白试验，按仪器说明书操作，记录消耗硝酸银标准溶液体积V01。C.5.2 清、防蜡剂中无机氯含量的测定C.5.2.1 在仪器测量杯中加入20 mL蒸馏水，待天平显示数值稳定后，按去皮键使天平显示为0.0000mg。用1 mL玻璃注射器滴加清、防蜡剂0.1 g0.3 g，拿出摇匀。再称量，记录其质量为m无。C.5.2.2 在仪器测量杯中再加入80 mL蒸馏水，摇匀。按仪器说明书操作，记录消耗硝酸银标准溶液的体积为V2。当清、防蜡剂与水溶解不好干扰电极测定时，用95 %乙醇代替蒸馏水（去离子水）进行试验。C.5.2.3 用以上同样方法不加样品做空白试验。按仪器说明书操作，记录消耗硝酸银标准溶液的体积为V02。注：在分析样品过程中，经常用有机氯标样对方法进行校验，以检查仪器的密闭及方法的准确性。当标样测定结果符合精密度规定时，即表示试验正常。C.6 结果计算C.6.1 清、防蜡剂中总氯含量的计算 清、防蜡剂中总氯含量的计算见式： A总=（V1-V01）10-3c35.45/m总100 =（V1-V01）c3.545/ m总 .（C1） 式中： A总总氯的质量分数，用百分数表示； V1滴定样品时消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL); V01滴定空白时消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL); c硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m总清、防蜡剂样品质量，单位为克（g)； 35.45氯的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。C.6.2 清、防蜡剂中无机氯含量的计算 清、防蜡剂中总氯含量的计算见式： A无=（V2-V02）10-3c35.45/m无100 =（V2-V02）c3.545/ m无 .（C2） 式中： A无无机氯的质量分数，用百分数表示； V2滴定样品时消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL); V02滴定空白时消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL); c硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m无清、防蜡剂样品质量，单位为克（g); 35.45氯的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。C.6.3 清、防蜡剂中有机氯含量的计算 清、防蜡剂中有机氯含量的计算见式： A有=