新型绿色多功能共聚物阻垢剂的合成与性能研究毕业论文.doc

毕业设计题目: 新型绿色多功能共聚物阻垢剂的合成与性能研究摘 要将马来酸酐（MA）、柠檬酸（CA）、氨水共聚，在主链上引入羧基以改性聚天冬氨酸，提高了其阻垢性能。实验测定了不同反应条件下产品的阻垢性能，讨论了聚天冬氨酸共聚物的合成工艺条件。结果表明n（NH3）：n（MA）：n（CA）=2.2：1：0.09热聚温度为170，热聚时间为15min，合成的PASP共聚物用量为2mg/L时产品的阻垢效果最好。关键词：聚天冬氨酸、共聚物、碳酸钙、阻垢性能。AbstractMaleic anhydride ( MA ), citric acid ( CA ), ammonia solution copolymerization, in introducing carboxyl group to main chain of modified polyaspartic acid, improves its scale inhibition performance. Experimental determination of the different reaction conditions of product performance, discuss the polyaspartic acid copolymer synthesis conditions. The results showed that n ( ammonia ): n ( MA ): n ( CA ) =2.2:1:0.09, thermal polymerization temperature of 170 degrees Celsius, thermal polymerization time of 15min, synthesis of PASP copolymer amount added to 2mg/L product inhibition effect best.Key words: polyaspartic acid, copolymer, calcium carbonate, scale inhibition performance目 录前 言11阻垢剂简介21.1阻垢剂的发展史21.2阻垢剂的分类21.3存在的问题及研究方向32阻垢原理32.1 阻垢效应32.2 阻垢机理33聚天冬氨酸的性质及应用4 3.1 聚天冬氨酸的特性4 3.2 聚天冬氨酸的制备方法53.3 聚天冬氨酸的应用53.3.1阻垢剂63.3.2分散剂63.3.3缓蚀剂63.3.4吸水剂63.3.5钻井液降粘剂63.3.6仿生材料63.3.7日用化学品64实验准备74.1试剂及仪器74.1.1实验试剂74.1.2实验仪器74.2阻垢剂的制备84.2.1 实验步骤84.2.2聚天冬氨酸阻垢剂阻垢性能的测定84.2.3聚天冬氨酸阻垢剂阻垢性能的测定方法85实验的初试95.1实验条件的确定95.1.1氨与MA的摩尔比对产品阻垢性能的影响95.1.2 MA与柠檬酸的摩尔比对产品阻垢性能的影响95.1.3热缩合温度对产品阻垢性能的影响95.1.4热缩合时间对阻垢性能的影响95.1.5合成条件的优化96正交实验96.1实验正交设计96.2聚天冬氨酸改性正交实验数据及分析106.2.1胺化时间对平均阻垢率的影响106.2.2马来酸酐与氨的摩尔比对平均阻垢率的影响116.2.3 MA与柠檬酸的摩尔比对阻垢率的影响116.2.4热缩合温度对阻垢率的影响126.2.5热缩合时间对阻垢率的影响12结 论13总 结14致 谢15参考文献1618前言近年来随着中国工业生产的迅速发展，工业水的用量急剧上升。由于工业水中的钙镁离子等含量较高，在使用中非常容易结垢。这些水垢的导热性很差，导致金属局部过热，金属强度下降。在工业水循环冷却使用中，过热部位易变形、鼓泡、甚至引起爆炸事故。水垢较多时还会堵塞管道，影响水的正常循环，水垢层下也会产生垢下腐蚀，在水中投入阻垢剂能有效的控制水垢的生成。随着环保与节能意识增强，阻垢剂必会朝着多功能、高效、环保的方向发展。聚天冬氨酸（PASP）属于聚氨基酸中的一类。聚天冬氨酸因其结构主链上的肽键容易受微生物、真菌等作用而断裂，最终降解产物是对环境无害的氨、二氧化碳和水。因此，聚天冬氨酸是生物降解性好、环境友好型化学品。聚天冬氨酸的用途广泛。它广泛应用于肥料增效、工业水处理、金属切削液、日用化学品、油田二次采油的注水助剂等领域。此外，聚天冬氨酸在洗涤剂、高吸水树脂、水煤浆添加剂、光化学品等方面也具有广阔的应用前景。所以，聚天冬氨酸的应用研究是具有极大的意义。 1 阻垢剂简介1.1 阻垢剂的发展史聚磷酸盐是使用得比较早得阻垢剂，在20世纪40年代，聚磷酸盐开始用于水处理领域，但当时主要是缓蚀，其次才是阻垢常用的磷酸盐有三聚磷酸（STPP）和六偏磷酸钠（SHMP），其功能主要因磷酸基有较好的阻垢缓蚀效果，但其含磷高、易水解、用量大、排入水体后易造成水体富营养化。20世纪中期，人们采用来源广、价廉、易得的天然聚合物如木质素、壳聚糖、淀粉和纤维素等作为水处理阻垢剂，它们具有一定的阻垢效果，但它们的性质不稳定且用量大，满足不了阻垢要求。60、70年代，以聚合物为代表的阻垢剂纷纷出现，水处理剂朝着多样性发展。80年代，具有高效阻垢分散效果的聚羧酸类阻垢分散剂继续受到关注。（如引入磺酸基团，对磷酸钙垢有很好的抑制能力）。90年代，具有特种结构和特种性能的阻垢剂开始出现。（如二乙烯三安五甲叉膦酸）是一种新型的阻垢分散剂，与传统阻垢分散剂相比，对钙的容忍度大幅度提高，适合超高硬度碱度的废水处理1。进入21世纪，绿色阻垢剂的制备和阻垢机理的研究成为热点。近年来国内外出现的新型绿色阻垢剂，其具有良好的生物降解性和较高的足够性能，被人们认为是一类真正的绿色阻垢剂2。1.2 阻垢剂的分类阻垢剂是能够防止水垢和污垢产生或拟制其沉积生长的化学药剂。其中聚合物阻垢剂具有优越的阻垢性能、无害或低害、用量少等优点，为高浓缩倍数的碱性水处理技术在工业上的实施提供了条件3。阻垢剂可按来源分为天然阻垢剂和人工合成阻垢剂。天然阻垢剂存在着稳定性差且用量大的缺点，不能满足日益严格的现代水处理工艺；人工合成阻垢剂具有优越的阻垢性能、用量少等优点，但人工合成阻垢剂品种较少、成本较高和不易降解等缺点。1.3 存在的问题及研究方向近几年，天然共聚物的合成及应用方面的研究较多，主要用作絮凝剂，作为阻垢剂的产品种类较少，目前实现工业化的产品就更少。另外，工业废水中的多样性和复杂性，对阻垢剂亦有选择性，因此对聚天冬氨酸进行改性，开发出适应不同水质改性聚天冬氨酸将是阻垢剂研究方向之一。2 阻垢原理2.1 阻垢效应阻垢剂的分子结构中都含有多个或多种官能团，在水体系中可能表现出螯合、吸附和分散作用，能够发挥“一剂多能”的功效，即一种药剂同时具备阻垢、缓蚀、絮凝、杀菌、分散等性能中的两种或两种以上的性能或体现出不同的效应。2.2 阻垢机理（1）络合增溶：阻垢剂能与水中的钙镁离子形成稳定的可溶性螯合物，从而提高了水中钙镁离子的允许浓度，相对来说就增大了钙镁盐的溶解度，抑制了垢的沉积4-5。（2）晶格畸变作用：未加阻垢剂时，CaCO3微晶成长时按照一定的晶格排列，结晶致密而坚硬。加入阻垢剂后，若晶体吸附阻垢剂并掺杂在晶格的点阵中，就会使晶体发生畸变，或者使大晶体内部的应力增大，从而使晶体易于破裂，阻碍了沉积物的生长4-5。（3）凝聚与分散作用：对于聚羧酸盐类聚合物阻垢剂在水溶液中解离生成的阴离子在与CaCO3微晶碰撞时，会发生物理化学吸附现象而使微晶表面形成双电子层，使之带负电。聚羧酸盐的链状结构可吸附多个相同电荷的微晶，它们之间的静电斥力可阻止微晶相互碰撞，从而形成大晶体的形成。在吸附产物又碰到其它聚羧酸盐离子时，会把已吸附的晶体转移过去，出现晶粒的均匀分散现象。从而阻碍晶粒间及晶粒与金属表面间的碰撞，减少了溶液中的晶核数，进而抑制CaCO3沉淀的生成4-5。3 聚天冬氨酸的性质及应用3.1 聚天冬氨酸的特性聚天冬氨酸阻垢剂（简称PASP）是受海洋动物代谢启发而研制成功的一种生物高分子材料。它天然于软体和蜗牛类动物的壳中，是由天冬氨酸单体缩水而成的带有羧酸侧链的聚氨基酸，具有类似蛋白质的酰胺键结构，可完全生物降解为对环境无害的产物，并具有无毒、无磷、无污染以及优异的阻垢分散性能和良好的缓蚀性能，因而聚天冬氨酸被公认为是水处理剂的更新换代产品。分子式：C4H6NO3(C4H5NO3)C4H6NO4，相对分子质量：1000-5000。 它是一种带有羧基侧链的氨基酸，由于聚天冬氨酸分子中含有大量的羧基（-COOH）、羰基（-NHCO-）等极性基团，具有很好的亲水性和水溶性，此外，侧链上的-COOH在水溶液中很容易电离，形成羧基负离子(-COO-)，能与多种离子发生络合反应，使聚天冬氨酸在水溶液中具有很好的化学活性。 聚天冬氨酸是一种带有羧酸侧链的氨基酸，是天冬氨酸单体的氨基和羧基热缩聚得到的聚天冬氨酸，因其结构主链上的肽键易受微生物、真菌等作用而断裂，最终降解产物是对环境无害的水和二氧化碳。聚天冬氨酸水凝胶在活性污泥中的生物降解速度为28d达到76。利用昆明种小鼠急性毒性实验、Ames实验、小鼠骨髓嗜多染红细胞微核实验研究聚天冬氨酸的一般毒性与致突变性，结果显示：聚天冬氨酸既无毒性也无致突变作用。这为安全使用聚天冬氨酸提供了依据6。3.2 制备方法（1） 以L-天冬氨酸为原料制备 L-天冬氨酸热缩聚法。反应很容易进行，但反应不均匀；在溶剂中进行反应，可以降低反应物黏度，使反应均匀彻底，提高产率。采用的溶剂一般为非质子极性有机溶剂，包括含硫或含氧的杂原子环状有机物、高沸物的烷醇或正构烷烃。此反应过程较容易控制且重复性好，转化率可达94%以上，且设备简单，是比较成熟的一条工艺路线，其缺点是天冬氨酸成本高，在实际应用中缺乏竞争。以L-天冬氨酸热缩聚得到的产物相对分子质量为2500，而采用磷酸作催化剂所得到的产物相对分子质量为5000。两种方法相比，采用L-天冬氨酸热缩聚合成聚天冬氨酸工艺简单，而且反应过程只生成少量水蒸气，对环境无污染。（2）马来酸酐热缩聚法：以马来酸酐为原料合成聚天冬氨酸。这种方法又可分为三种不同的合成方式，但三种方法均会采用挥发性和刺激性气味较大的氨水作为原料，会造成浪费和空气污染。（3）马来酸酐和铵盐反应法：这种方法制得的聚天冬氨酸具有很好的阻垢性能，具有低耗量高效率的特点。（4）马来酸酐、氨和多元羧酸反应法 利用马来羧酸酐、氨和多元羧酸为原料，聚合生成聚琥珀酰亚胺共聚物，再经碱溶液水解得到聚天冬氨酸共聚物。该合成工艺简单易操作，成本低，基本无环境污染，适于工业化生产。合成的聚天冬氨酸相对分子质量控制在2000至4000，其阻垢性能优异，阻垢率最高可达99.8%。（5）聚天冬氨酸的改性 在聚天冬氨酸主链上增加新的官能团，是据天冬氨酸具有多官能性，是对据天冬氨酸阻垢剂研究的心趋势。在聚天冬氨酸的主链上加上某些基团后可以改善其线性结构，增强了其阻垢分散效果。方法一：采用柠檬酸改性聚天冬氨酸阻垢剂。将一定量的水、马来酸酐、柠檬酸加入反应器，55水浴搅拌45min，冷却至室温。将若干量一定浓度的氨水溶液逐滴滴入冷却的混合液中，加热混合液至80，真空反应若干小时，有白色凝胶状物质生成，油浴升温反应一段时间后得到橙红色共聚物，冷却后用100/LNaOH溶液水解共聚物，得到的红棕色澄清液即为据天冬氨酸共聚物的盐溶液。用1:1盐酸中和调pH值至中性，加入NaCl的甲醇溶液，搅拌得沉淀。沉淀物经洗涤、干燥得聚天冬氨酸共聚物。合成最佳工业条件为：n（氨）：n（马来酸酐）：（柠檬酸）=2.2:1:0.09(摩尔比)铵化时间为2.5h，热聚温度170，热聚时间15min，合成的共聚物相对分子量为3500左右。方法二：通过氨基甲基磷酸核聚琥珀酰亚胺的氨解反应对聚天冬氨酸进行改性。3.3 应用3.3.1 阻垢剂方面的应用油田注入水应达到水质标准较高，注入水必须达到规定指标，包括：水中杂质含量、细菌含量、腐蚀速度、含铁、含氧、含硫等。油田化工厂的工业循环用水量也非常巨大，而且工业循环水有离子成分随运转时间增多，为了防止这些离子形成沉淀，这就要求其加入的阻垢剂对各种成分的垢都有很好的阻垢效果。目前油田主要都使用含膦的有机阻垢剂，不能有效地抑制磷酸钙垢和锌垢以及解决氧化铁沉淀问题，且本身易形成有机膦酸垢。因此，完全可以使用PASP进行阻垢尝试6。3.3.2 分散剂方面的应用聚天冬氨酸的分子中含有亲水和疏水基团，因此具有表面活性，可以降低表面张力，有助于水对固体的湿润。这对于油漆、涂料、颜料、填料、粘土之类物质在水中的分散特别有利7。3.3.3 缓蚀剂方面的应用聚天冬氨酸能与钙、镁、铜、铁等多种离子形成螯合物，附着在金属容器表面阻止金属腐蚀，是一种优良的缓蚀剂，特别适用于防止采油管线中二氧化碳引起的腐蚀8。3.3.4 吸水剂方面的应用聚天冬氨酸与水分子有强大的亲和力，利用这一性能可将聚天冬氨酸制成强吸水材料。该吸水树脂可完全生物降解，可用作土壤保湿剂，使在贫瘾、干旱的土壤上取得丰收、沙漠变绿洲成为可能9。3.3.5 钻井液降粘剂方面的应用钻井液降粘剂主要是用来降低钻井液的粘度，控制钻井液的流动性。目前，聚合物降粘剂是钻井液降粘剂的一个发展趋势。这是因为在PASP的分子链中，含有阴离子基团 -COO-和-CO-还含有-NH+。PASP不仅可以通过阴离子基团分别吸附在粘土片带正电荷的表面和带负电荷的表面，而且-NH+通过氢键吸附在粘土片的表面。这样，PASP在粘土颗粒表面上有较大的吸附量，对粘土颗粒进行较好的包覆，拆散粘土之间形成的结构，使得钻井液的粘度下降，起到较好的降粘效果10。3.3.6 仿生材料方面的应用首先合成具有不同侧链的聚天冬氨酸或其衍生物，然后将带有不同侧链的聚天冬氨酸或其衍生物、壳聚糖、含钙溶液在一定温度和pH值下进行混合、反应、沉淀。所得产物具有仿细胞壁膜的性质，是一种环境友好型仿生材料。该材料具有吸附重金属和某些有机物的功能，可用于脱除重金属、氯代烃、有机颜料、染料等,广泛应用于医药工业、食品工程、印染工业、污水处理等领域10。3.3.7 日用化学品方面的应用由于绿色环保的特性，聚天冬氨酸可作为新型的日化助剂和各种无毒、无污染的专用精细化学品。聚天冬氨酸在餐具洗涤剂方面也有类似洗衣剂的作用，会吸附在碗碟表面，抑制表面腐蚀发毛，产生更好的保洁效果，是清洗硬质表面餐具洗涤剂的组分之一11。4 实验准备4.1 试剂及仪器4.1.1 实验试剂表 4-1-1 主要实验试剂试剂名称规格生产厂家马来酸酐分析纯成都金山化学试剂有限公司柠檬酸分析纯成都金山化学试剂有限公司25%28%氨水分析纯成都金山化学试剂有限公司氨水-氯化铵缓冲液分析纯成都市科龙化工试剂厂碳酸钠十水分析纯成都市科龙化工试剂厂氯化钙分析纯成都市科龙化工试剂厂氢氧化钠分析纯成都金山化学试剂有限公司铬黑T指示剂分析纯成都金山化学试剂有限公司EDTA分析纯成都金山化学试剂有限公司蒸馏水分析纯自制4.1.2 实验仪器（见表 4-1-2）表 4-1-2 主要实验仪器实验仪器规格（型号）生产厂家磁力加热搅拌器781金坛市科析仪器有限公司温度控制器KW1000金坛市科析仪器有限公司恒温玻璃水浴761型上海标本模型厂制造电子天平ESJ604沈阳龙腾电子称量仪器有限公司烘箱668大连第四仪器厂4.2 阻垢剂的制备4.2.1 实验步骤1、用电子天平称取大约10.0g马来酸酐、2.0g左右的柠檬酸，用量杯量取20mL蒸馏水于三口烧瓶中加热，加入40ml蒸馏水分别加入三口烧瓶中，55水浴搅拌45min，冷却至室温。2、用移液管移取21mL氨水于小烧杯中，用胶头滴管将氨水逐滴加入到三口烧瓶中，加热混合液至80，反应若干小时，直到有白色凝胶状物生成为止。3、油浴升温反应直到得到橙红色物质，冷却后用100g/lNaOH溶液水解橙红色物质，得到红棕色澄清液为止。4、用1:1盐酸中和，调节pH值至中性，加入NaCl的甲醇溶液，搅拌得沉淀，将沉淀物洗涤、干燥。4.2.2 聚天冬氨酸阻垢剂阻垢性能的测定评价阻垢剂阻垢性能常用的方法有临界pH值法、鼓泡法、静态阻垢法、极限碳酸盐法、称垢重法，其中静态阻垢法最为常用，操作简单快捷，故采用恒温静态阻垢法。分别对加有阻垢剂和未加有阻垢剂的实验水进行加热，促使CaCO3析出，然后测定水中保留的Ca2+含量的变化，若水中保留的Ca2+含量越高，则成钙垢就越少，阻垢效果就越好。4.2.3 聚天冬氨酸阻垢剂阻垢性能的测定方法测定PASP共聚物对碳酸钙的阻垢率采用EDTA滴定法。将一定浓度的NaHCO3溶液用去离子水稀释到250mL，加一定量PASP共聚物摇匀，再加入一定浓度的CaCl2溶液保持6h，冷却、静止、过滤，取清液25mL，加入2,5mL氨水-氯化铵缓冲溶液。加1至2滴铬黑T指示剂，用0.02mol/L的EDTA溶液滴定，溶液由酒红色变为蓝色即为终点。配制一份空白水样，做空白试验。根据空白水样与加阻垢剂水样的EDTA消耗量来计算阻垢率。阻垢率=(V1V0)(V2V0)100式中：V1溶液加有阻垢剂时，滴定消耗的EDTA标准溶液的体积，ml；V2溶液不加有阻垢剂时，室温下消耗的EDTA标准溶液的体积，ml；V0不加阻垢剂，80滴定消耗的EDTA标准溶液的体积，ml 。5 实验的初试5.1 实验条件的确定柠檬酸改性聚天冬氨酸阻垢剂是一种阻垢性能优异的水处理剂，其合成工艺简单易操作、成本低、无环境污染，适宜于工业化生产。经查资料，适宜合成条件初步确定为n（NH3）：n（MA）：n（柠檬酸）=2.2：1：0.09，胺化时间为2.5h，热聚合温度为170，热聚合时间为15min。5.1.1 氨与MA的摩尔比对产品阻垢性能的影响由于反应过程中氨有部分损失，故只有当氨与MA的摩尔比大于1时才能维持反应正常进行。故只有多做几组对照实验考查不同氨与MA的摩尔比对产品阻垢性能的影响。5.1.2 MA与柠檬酸的摩尔比对产品阻垢性能的影响在确定最适宜氨与MA的摩尔比的条件下，多做几组不同的MA与柠檬酸摩的合成实验，确定最适宜MA与柠檬酸的摩尔比。5.1.3 热缩合温度对产品阻垢性能的影响合成聚天冬氨酸共聚物反应属于热缩合反应，其聚合度受热缩合温度影响，一般来说提高温度有利于缩短缩合时间。初次决定热缩合温度范围为160至190之间5.1.4 热缩合时间对阻垢性能的影响在热缩合温度分别为160、170、180、190的条件下，考查热缩合时间对产品阻垢性能的影响，经实验发现170、180、190均在15min的时候的得到阻垢率最高的产品。5.1.5 合成条件的优化经初步试验和分析，最终选择原料用量比、铵化时间、缩合温度、热缩合时间作为考查因素考察对产品的阻垢性能的影响。6 正交实验6.1 实验正交设计在合成聚天冬氨酸阻垢剂产品的过程中, 影响因素较多, 故通过正交实验来选择反应的最优化条件是十分有效的方法。根据反应原理和初步实验可得，聚天冬氨酸阻垢剂合成产率受到原料用量比、铵化时间、热缩合温度等因素的影响，因此设计五因素四水平的正交实验表表1， A为原料配比（nMA：n浓氨水），B为胺化时间（min），C为原料配比（nMA: nCA）,D为热缩合温度（），E为热缩合时间（min）。根据此表头设计, 实验设计见表1。实验结果及分析见图1至图5。表1 正交实验设计组数ABCDE11：2351：0.071601021：2.1451：0.081701531：2.2551：0.091802041：2.3651：0.1190256.2 聚天冬氨酸改性正交实验数据及分析6.2.1 胺化时间对平均阻垢率的影响图1 铵化时间对平均阻垢率的影响从图1中可以看出胺化时间从2.5h4h不等，但对产品平均阻垢率影响不大。故最适宜胺化时间为2.5h3h。6.2.2 马来酸酐与氨的摩尔比对平均阻垢率的影响图2马来酸酐与氨的摩尔比对平均阻垢率的影响如上图所示，当n（氨）：（MA）=2.2:1时，合成的聚天冬氨酸对产品的阻垢性能最好。6.2.3 MA与柠檬酸的摩尔比对阻垢率的影响图3 MA与柠檬酸的摩尔比对阻垢率的影响在最适宜的n（氨）：（MA）=2.2:1条件下，如上图所示可以看出随着柠檬酸量的增加，产品的阻垢率先升后下降。在n（MA）:n(柠檬酸)=1:0.09阻垢率最大，达到96%左右。故在柠檬酸改性聚天冬氨酸中以n（MA）:n(柠檬酸)=1:0.09的比例合成聚天冬氨酸最为适宜。6.2.4 热缩合温度对阻垢率的影响图4热缩合温度对阻垢率的影响从如图4，发现温度对产品阻垢率影响较大，随着温度的升高，产品阻垢率增大，在170左右得到的产品阻垢性能最好，随着温度的继续升高阻垢率则下降，故热缩聚温度控制170最为适宜。6.2.5 热缩合时间对阻垢率的影响图5热缩合时间对阻垢率的影响如图5所示170、180、190三组温度均在15min的时候得到阻垢率最高的产品。170热缩合时间15min得到的产品阻垢率达到95.9%，180热缩合时间得到的产品阻垢率为82.5%，190热缩合时间15min时得到的产品阻垢率为81.2%。综上实验结果，在最适宜缩合温度170时，反应时间15min得到的产品阻垢性能最好。结论柠檬酸改性聚天冬氨酸阻垢剂是一种阻垢性能优异的水处理剂，其合成工艺简单易操作、成本低、无环境污染，适宜于工业化生产。适宜于工业化生产。适宜的合成条件为n（NH3）：n（MA）：n（柠檬酸）=2.2：1：0.09，胺化时间2.5h，热聚合温度为170，热聚合时间控制15min，合成的聚天冬氨酸的阻垢性能最好。总结本次实验比较成功，非常感谢何爱江老师的细心指导。在实验过程中遇到了不少的麻烦，在何老师的帮助下最终解决了问题。由于聚天冬氨酸改性实验以前从未做过，在初试阶段只能自己摸索。在摸索的阶段是最痛苦的，有很多的变量都要控制，但这也是锻炼自己的时刻。本次实验耗时较多、药品消耗量大。得到的产品对CaCO3垢的阻垢效果不错，由于时间有限，对CaSO4的阻垢性能还没进行测定。通过此次实验既将专业知识应用于实践又锻炼了自我。由于自我水平有限，论文中难免有不妥之处，恳请老师们批评指正。致谢随着时间的车轮滚滚向前，季节的脚步匆匆而过，三年的的读书生活在这个季节即将画上一个圆满的句号，大学生活一晃而过，回首走过的岁月，心中倍感充实，三年的求学生涯在师长、亲友的大力支持下，走得辛苦却又收获满囊。当我写完这篇毕业论文的时候，有一种如释重负的感觉，感觉良多，心情久久不能平静。首先诚挚的感谢我的论文指导老师何爱江主任，他在忙碌的教学工作中挤出时间来审查、修改我的论文，还有交过我的所有老师们，你们严谨细致、一丝不苟的作风一直是我学习、工作中的榜样，你们的循循善诱的教导和不拘一格的思路给予了我无尽的启迪，在此，谨向导师表示崇高的敬意和衷心的感谢。感谢三年中陪伴在我身边的同学、朋友、感谢你们为我提出有益的建议和意见，有了你们的支持、鼓励和帮助，我才能充实的度过了三年的学习生活，再此特向他们表示衷心的感谢。最后感谢父母和姐姐在学习和生活上的关怀和鼓励！虽然他们不明白论文的写作主题，但是他们一直都默默地给予我关切和鼓励，是我疲惫时温馨的港湾。您们的健康快乐永远是我是我最大的的心愿。最后再一次感谢在我三年的求学生涯中所有给予我鼓励和帮助的的良师益友和同学。三年，充实而快乐！是你们，让我觉得生活如此美好。 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汪家铭.聚天冬氨酸的生产应用于发展前景J.上海化工，2010,35（3）：23-27袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈