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课文翻译第一单元 什么是高聚物? 什么是高聚物?首先,他们是合成物和大分子,而且不同于低分子化合物,譬如说普通的盐。与低分子化合物不同的是,普通盐的分子量仅仅是58.5,而高聚物的分子量高于105 ,甚至大于106 。这些大分子或“高分子”由许多小分子组成。小分子相互结合形成大分子,大分子能够是一种或多种化合物。举例说明,想象一组大小相同并由相同的材料制成的环。当这些环相互连接起来,可以把形成的链看成是具有同种分子量化合物组成的高聚物。另一方面,独特的环可以大小不同、材料不同,相连接后形成具有不同分子量化合物组成的聚合物。 许多单元相连接给予了聚合物一个名称,poly意味着“多、聚、重复”,mer意味着“链节、基体”(希腊语中)。例如:称为丁二烯的气态化合物,分子量为54,化合将近4000次,得到分子量大约为200000被称作聚丁二烯(合成橡胶)的高聚物。形成高聚物的低分子化合物称为单体。下面简单地描述一下形成过程:丁二烯 丁二烯丁二烯聚丁二烯(4000次) 因而能够看到分子量仅为54的小分子物质(单体)如何逐渐形成分子量为200000的大分子(高聚物)。实质上,正是由于聚合物的巨大的分子尺寸才使其性能不同于象苯这样的一般化合物。例如,固态苯,在5.5熔融成液态苯,进一步加热,煮沸成气态苯。与这类简单化合物明确的行为相比,像聚乙烯这样的聚合物不能在某一特定的温度快速地熔融成纯净的液体。而聚合物变得越来越软,最终,变成十分粘稠的聚合物熔融体。将这种热而粘稠的聚合物熔融体进一步加热,不会转变成各种气体,但它不再是聚乙烯(如图1.1)。固态苯液态苯气态苯加热,5.5 加热,80 固体聚乙烯熔化的聚乙烯各种分解产物-但不是聚乙烯 加热 加热 图1.1 低分子量化合物(苯)和聚合物(聚乙烯)受热后的不同行为 发现另一种不同的聚合物行为和低分子量化合物行为是关于溶解过程。例如,让我们研究一下,将氯化钠慢慢地添加到固定量的水中。盐,代表一种低分子量化合物,在水中达到点(叫饱和点)溶解,但,此后,进一步添加盐不进入溶液中却沉到底部而保持原有的固体状态。饱和盐溶液的粘度与水的粘度不是十分不同,但是,如果我们用聚合物替代,譬如说,将聚乙烯醇添加到固定量的水中,聚合物不是马上进入到溶液中。聚乙烯醇颗粒首先吸水溶胀,发生形变,经过很长的时间以后进入到溶液中。同样地,我们可以将大量的聚合物加入到同样量的水中,不存在饱和点。将越来越多的聚合物加入水中,认为聚合物溶解的时间明显地增加,最终呈现柔软像面团一样粘稠的混合物。另一个特点是,在水中聚乙烯醇不会像过量的氯化钠在饱和盐溶液中那样能保持其初始的粉末状态。总之,我们可以讲(1)聚乙烯醇的溶解需要很长时间,(2)不存在饱和点,(3)粘度的增加是典型聚合物溶于溶液中的特性,这些特性主要归因于聚合物大分子的尺寸。如图1.2说明了低分子量化合物和聚合物的溶解行为。 氯化钠晶体加入到水中晶体进入到溶液中.溶液的粘度不是十分不同于 水的粘度形成饱和溶液.剩余的晶体维持不溶解状态. 加入更多的晶体并搅拌 氯化钠的溶解 聚乙烯醇碎片加入到水中碎片开始溶胀碎片慢慢地进入到溶液中 允许维持现状 充分搅拌 形成粘稠的聚合物溶液.溶液粘度十分高于水的粘度 继续搅拌 聚合物的溶解 图1.2 低分子量化合物(氯化钠)和聚合物(聚乙烯醇)不同的溶解行为第二单元链式聚合反应Staudinger第一个发现一例现象,许多烯烃和不饱和烯烃通过打开双键可以形成链式大分子。二烯烃以同样的方式聚合,然而,仅限于两个双键中的一个。这类反应是通过单体分子首先加成到引发剂自由基或引发剂离子上而进行的,靠这些反应活性中心由引发剂转移到被加成的单体上。以同样的方式,借助于链式反应,单体分子一个接一个地被加成(每秒200020000个单体)直到活性中心通过不同的反应类型而终止。聚合反应是链式反应的原因有两种:因为反应动力学和因为作为反应产物它是一种链式分子。链分子的长度与动力学链长成正比。链式反应可以概括为以下过程(R相当与引发剂自由基):略因而通过上述过程由氯乙烯得到聚氯乙烯,或由苯乙烯获得聚苯乙烯,或乙烯获得聚乙烯,等等。借助于聚合度估算的分子链长,在一个大范围内可以通过选择适宜的反应条件被改变。通常,通过大量地制备和利用聚合物,聚合度在10005000范围内,但在许多情况下可低于500、高于10000。这不应该把所有聚合物材料的分子量理解为由500,或1000,或5000个单体单元组成。在几乎所有的事例中,聚合物材料由不同聚合度的聚合物分子的混合物组成。聚合反应,链式反应,依照与众所周知的氯(气)-氢(气)反应和光气的分解机理进行。双键活化过程的引发剂反应,可以通过热、辐射、超声波或引发剂产生。用自由基型或离子型引发剂引发链式反应可以很清楚地进行观察。这些是高能态的化合物,它们能够加成不饱和化合物(单体)并保持自由基或离子活性中心以致单体可以以同样的方式进一步加成。对于增长反应的各个步骤,每一步仅需要相当少的活化能,因此通过一步简单的活化反应(即引发反应)即可将许多烯类单体分子转化成聚合物,这正如连锁反应这个术语的内涵那样。因为少量的引发剂引发形成大量的聚合物原料(1:10001:10000),从表面上看聚合反应很可能是催化反应。由于这个原因,通常把聚合反应的引发剂看作是聚合反应的引发剂,但是,严格地讲它们不是真正意义上的催化剂,因为聚合反应的催化剂进入到反应内部而成为一部分,同时可以在反应产物,既聚合物的末端发现。此外离子引发剂和自由基引发剂有的是金属络合物引发剂(例如,通过四氯化钛或三氯化钛与烷基铝的反应可以得到),Z引发剂在聚合反应中起到了重要作用,它们催化活动的机理还不是十分清楚。第三单元逐步聚合许多不同的化学反应通过逐步聚合可用于合成聚合材料。这些反应包括酯化、酰胺化、氨基甲酸酯、芳香族取代物的形成等。通过反应聚合反应在两种不同的官能团,如,羟基和羧基,或异氰酸酯和羟基之间。所有的逐步聚合反应根据所使用单体的类型可分为两类。第一类涉及两种不同的官能团单体,每一种单体仅具有一种官能团。一种多官能团单体每个分子有两个或多个官能团。第二类涉及含有两类官能团的单种单体。聚酰胺的合成说明了聚合反应的两个官能团。因此聚酰胺可以由二元胺和二元酸的反应或氨基酸之间的反应得到。两种官能团之间的反应一般来说可以通过下列反应式表示反应式略反应(3.1)说明前一种形式,而反应(3.2)具有后一种形式。图3.1逐步聚合的示意图(a)未反应单体;(b)50%已反应;(c)83.3%已反应;(d)100%已反应(虚线表示反应种类)聚酯化,是否在二元酸和二元醇或羟基酸分子间进行,是逐步聚合反应过程的一个例子。酯化反应出现在单体本体中两个单体分子相碰撞的位置,且酯一旦形成,依靠酯上仍有活性的羟基或羧基还可以进一步进行反应。酯化的结果是单体分子很快地被消耗掉,而分子量却没有多少增加。图3.1说明了这个现象。例如,假定图3.1中的每一个方格代表一个羟基酸分子。(b)中的二聚体分子,消耗二分之一的单体分子聚合物种类的聚合度(DP)是2。(c)中当三聚体和更多的二聚体形成,大于80%的单体分子已反应,但DP仅仅还是2.5。(d)中当所有的单体反应完,DP是4。但形成的每一种聚合物分子还有反应活性的端基;因此,聚合反应将以逐步的方式继续进行,其每一步酯化反应的反应速率和反应机理均与初始单体的酯化作用相同。因此,分子量缓慢增加直至高水平的单体转化率,而且分子量将继续增加直到粘度的增加使其难以除去酯化反应的水或难以找到相互反应的端基。在A-A+B-B的聚合反应中也可以看到,精确的当量平衡是获得高分子量所必需的。假如存在一些但官能团杂质,由于链的端基失活,反应将使分子量减少。同样,在A-B类的缩聚反应中高纯度的单体是必要的,而且可以归结高收率的反应仅是形成聚合物的实际反应,因为副反应会破坏当量平衡。-StevensMP.PolymerChemistry.London:Addison-WesleyPublishingCompany,第四单元 离子聚合反应 离子聚合反应,与自由基聚合反应相似,也有链反应的机理。但是,离子聚合的动力学明显地不同于自由基聚合反应。 (1)离子聚合的引发反应仅需要很小的活化能。因此,聚合反应的速率仅对温度有较少的依赖性。在许多情况下离子聚合猛烈地发生甚至低于50(例如,苯乙烯的阴离子聚合反应在-70在四氢呋喃中,或异丁烯的阳离子聚合在-100在液态乙烯中)。 (2)对于离子聚合来说,不存在通过再结合反应而进行的强迫链终止,因为生长链之间不能发生链终止。链终止反应仅仅通过杂质而发生,或者说通过和某些像水、醇、酸、胺或氧这样的化合物进行加成而发生,且一般来说(链终止反应)可通过这样的化合物来进行,这种化合物在中性聚合物或没有聚合活性的离子型聚合物生成的过程中可以和活性聚合物离子进行反应。如果引发剂仅仅部分地离解,引发反应即为一个平衡反应,在出现平衡反应的场合,在一个方向上进行链引发反应,而在另一个方向上则发生链终止反应。 通常离子聚合反应能通过酸性或碱性化合物被引发。对于阳离子聚合反应来说,BF3,AlCl3,TiCl4和SnCl4与水、或乙醇,或叔烊盐的络合物提供了部分活性。正离子是产生链引发的化合物。例如:(反应略) 三乙基硼氟酸烊 然而,BF3也可以与HCl、H2SO4和KHSO4引发阳离子聚合反应。阴离子聚合反应的引发剂是碱金属和它们的有机金属化合物,例如苯基锂、丁基锂和三苯甲基锂,它们在不同的溶剂中或多或少地强烈分解。所谓的Alfin催化剂就是属于这一类,这类催化剂是异丙醇钠、烯丙基钠和氯化钠的混合物。 BF3为引发剂(异丁烯为单体),证明仅在痕量水或乙醇的存在下聚合反应是可以进行的。如果消除痕量的水,单纯的BF3不会引发聚合反应。按照上述反应为了能形成BF3-络合物和引发剂离子水或乙醇是必需的。但是不应将水或乙醇描述成“助催化剂”。 正与自由基聚合反应一样,通过离子聚合反应也能制备共聚物,例如,苯乙烯-丁二烯阴离子共聚物,或异丁烯-苯乙烯阳离子共聚物,或异丁烯-乙烯基醚共聚物,等等。正如对自由基型聚合已经详细描述过那样,人们可以用所谓的竞聚率r1和r2来表征每单体对。然而,这两个参数的实际意义不同于那些用于自由基共聚合反应的参数 第五单元Traditional methods of living polymerization are based on ionic, coordination or group transfer mechanisms.活性聚合的传统方法是基于离子,配位或基团转移机理。Ideally, the mechanism of living polymerization involves only initiation and propagation steps.理论上活性聚合的机理只包括引发和增长反应步骤。All chains are initiated at the commencement of polymerization and propagation continues until all monomer is consumed.在聚合反应初期所有的链都被引发,然后增长反应继续下去直到所有的单体都被消耗殆尽。A type of novel techniques for living polymerization, known as living (possibly use “controlled” or “mediated”) radical polymerization, is developed recently. 最近开发了一种叫做活性自由基聚合的活性聚合新技术。The first demonstration of living radical polymerization and the current definition of the processes can be attributed to Szwarc.第一个活性自由基聚合的证实及目前对这一过程的解释或定义,应该归功于Szwarc。Up to now, several living radical polymerization processes, including atom transfer radical polymerization (ATRP), reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization (RAFT), nitroxide-mediated polymerization (NMP), etc., have been reported one after another.到目前为止,一些活性自由基聚合过程,包括原子转移自由基聚合,可逆加成-断裂链转移聚合,硝基氧介导聚合等聚合过程一个接一个被报道。The mechanism of living radical polymerization is quite different not only from that of common radical polymerization but also from that of traditional living polymerization.活性自由基聚合的机理不仅完全不同于普通自由基聚合机理,也不同于传统的活性聚合机理。It relies on the introduction of a reagent that undergoes reversible termination with the propagating radicals thereby converting them to a following dormant form: 活性自由基聚合依赖于向体系中引入一种可以和增长自由基进行可逆终止的试剂,形成休眠种:The specificity in the reversible initiation-termination step is of critical importance in achieving living characteristics.这种特殊的可逆引发-终止反应对于获得分子链活性来说具有决定性的重要意义。This enables the active species concentration to be controlled and thus allows such a condition to be chosen that all chains are able to grow at a similar rate (if not simultaneously) throughout the polymrization.可逆引发终止使活性中心的浓度能够得以控制。这样就可以来选择适宜的反应条件,使得在整个聚合反应过程中(只要没有平行反应)所有的分子链都能够以相同的速度增长。This has, in turn, enabled the synthesis of polymers with controlled composition, architecture and molecular weight distribution.这样就可以合成具有可控组成,结构和分子量分布的聚合物。They also provide routes to narrow dispersity end-functional polymers, to high purity block copolymers, and to stars and other more complex architecture.这些还可以提供获得狭窄分布末端功能化聚合物,高纯嵌段共聚物,星型及更复杂结构高分子的合成方法。The first step towards living radical polymerization was taken by Ostu and his colleagues in 1982.活性自由基聚合是Ostu和他的同事于1982年率先开展的。In 1985, this was taken one step further with the development by Solomon et al. of nitroxide-mediated polymerization (NMP).1985年,Solomon等对氮氧化物稳定自由基聚合的研究使活性自由基聚合进一步发展。This work was first reported in the patent literature and in conference papers but was not widely recognized until 1993 when Georges et al. applied the method in the synthesis of narrow polydispersity polystyrene.这种方法首先在专利文献和会议论文中报道,但是直到1993年Georges等把这种方法应用在窄分子量分布聚苯乙烯之后,才得以广泛认知。The scope of NMP has been greatly expended and new, more versatile, methods have appeared.NMP的领域已经得到很大的延展,出现了新的更多样化的方法。The most notable methods are atom transfer radical polymerization (ATRP) and polymerization with reversible addition fragmentation (RAFT).最引人注目的方法是原子转移自由基聚合和可逆加成断裂聚合。Up to 2000, this area already accounted for one third of all papers in the field of radical polymerization, as shown in Fig.5.1.到2000年,这个领域的论文已经占所有自由基聚合领域论文的三分之一。如图5.1所示。Naturally, the rapid growth of the number of the papers in the field since 1995 ought to be almost totally attributable to development in this area. 、 自然地,纸的数量的迅速增长在领域,因为1995在这个区域应该是几乎完全可归属的到发展。UNIT9 Structure and Properties of Polymers 聚合物的结构和性质Most conveniently, polymers are generally subdivided in three categories, namelyviz., plastics, rubbers and fibers. 很方便地,聚合物一般细分为三种类型,就是塑料,橡胶和纤维。In terms of initial elastic modules, rubbers ranging generally between 106 to 107dynes/cm2, represent the lower end of the scale, while fibers with high initial modjulai, of 1010 to 1011dynes/cm2 are situated on the upper end of the scale; plastics, having generally an initial elastic modulus of 108 to 109dynes/cm2, lie in-between. 就初始弹性模量而言,橡胶一般在 6到107达因 平方厘米,在尺度的低端, 10到1011达因 平方厘米,尺度的高端,而纤维具有高的初始模量, 达到10到1011达因 平方厘米,尺度的高端,塑料的弹性模量一般在 8到109达因 平方厘米,在尺度的中间As is found in all phases of polymer chemistry, there are many exceptions to this categorization. (正如高分子化学的各个部分都可以看到的那样),在高分子化学的所有阶段,我们都可以发现,这种分类方法有许多例外的情况。An elastomer (or rubber) results from a polymer having relatively weak interchain forces and high molecular weights. 弹性体是具有相对弱的链之间作用力和高分子量的聚合物。When the molecular chains are “straightened out” or stretched by a process of extension, they do not have sufficient attraction for each other to maintain the oriented state and will retract once the force is released. This is the basis of elastic behavior. 当通过一个拉伸过程将分子链拉直的时候,分子链彼此之间没有足够的相互吸引力来保持其取向状态,作用力一旦解除,将发生收缩。这是弹性行为的基础。However, if the interchain forces are very great, a polymer will make a good fiber. 然而,如果分子链之间的力非常大,聚合物可以用做纤维。Therefore, when the polymer is highly stretched, the oriented chain will come under the influence of the powerful attractive forces and will “crystallize” permanently in a more or less oriented matrix. 因此,当聚合物被高度拉直的时候,取向分子链在不同程度取向的母体中将受强引力的影响而“永久地结晶。These crystallization forces will then act virtually as crosslinks, resulting in a material of high tensile strength and high initial modulus, i.e., a fiber. 而后,这些结晶力实际上以交联方式作用,产生高拉伸强度和高初始模量的材料,如纤维。Therefore, a potential fiber polymer will not become a fiber unless subjected to a “drawing” process, i.e., a process resulting in a high degree of intermolecular orientation. 因此,一个可能的(潜在的)纤维高分子不会变成纤维,除非经历一个拉伸过程, 即, 这导致分子间高度取向的拉伸过程。Crosslinked species are found in all three categories and the process of crosslinking may change the cited characteristics of the categories. 交联的种类在所有三种类型(塑料,橡胶,纤维)中找到,而交联过程可以改变分类的引用特征。Thus, plastics are known to possesspzes a marked range of deformability in the order of 100 to 200%; they do not exhibit this property when crosslinked, however. 因此,我们熟知塑料具有的形变能力大约在100-200%范围内,然而当交联发生时塑料不能展示这个性能。Rubber, on vulcanization, changes its properties from low modulus, low tensile strength, low hardness, and high elongation to high modulus, high tensile strength, high hardness, and low elongation. 对橡胶而言,硫化可以改变其性质,从低模量,低拉伸强度,低硬度及高拉伸率到高模量,高拉伸强度,高硬度及低拉伸率。Thus, polymers may be classified as noncrosslinked and crosslinked, and this definition agrees generally with the subclassification in thermoplastic and thermoset polymers. 这样,聚合物可以分为非交联和交联的,这个定义与把聚合物细分为热塑性和热固性聚合物相一致。From the mechanistic point of view, however, polymers are properly divided into addition polymers and condensation polymers. Both of these species are found in rubbers, plastics, and fibers. 然而,从反应机理的观点看,聚合物可以分成加聚物和缩聚物。这些种类聚合物在塑 料,橡胶和纤维中都可以找得到。In many cases polymers are considered from the mechanistic point of view. Also, the polymer will be named according to its source whenever it is derived from a specific hypothetical monomer, or when it is derived from two or more components which are built randomly into the polymer. 在许多情况下,聚合物可以从反应机理的角度考虑分类。 每当聚合物来自于一个假象单体,或来自于两个或两个以上组成物无规则构建聚合物时,也可以根据聚合物的来源来命名。This classification agrees well with the presently used general practice. 这种分类方法与目前实际情况相符合。When the repeating unit is composed of several monomeric components following each other in a regular fashion, the polymer is commonly named according to its structure. 当重复单元由几个单体组成物规则排布,聚合物通常根据它的结构来命名。It must be borne in mind that, with the advent of Ziegler-Natta mechanisms and new techniques to improve and extend crystallinity, and the closeness of packing of chains, many older data given should be critically considered in relation to the stereoregular and crystalline structure. 必须记住,随着Ziegler-Natta机理,以及提高结晶度和链堆砌紧密度新技术的出现,对许多过去已经得到的关于空间结构和晶体结构旧的资料,应当批判地接受。The properties of polymers are largely dependent on the type and extent of both stereoregularity and crystallinity. As an example, the densities and melting points of atactic and isotactic species are presented in Table 8.1. 聚合物的性质主要依靠立体规整性和结晶度的类型和程度。如,无规立构和全同立构物质的密度和熔点 展示在表8.1中 。UNIT11 Functional PolymersFunctional polymers are macromolecules to which chemically functional groups are attached; they have the potential advantages of small molecules with the same functional groups. 功能聚合物是具有化学功能基团的大分子,这些聚合物与具有功能聚合物是具有化学功能基团的大分子, 相同功能基团的小分子一样具有潜在的优点。Their usefulness is related both to the functional groups and to the nature of the polymers whose characteristic properties depend mainly on the extraordinarily large size of the molecules.它们的实用性不仅与功能基团有关,而且与巨大分子尺寸带来的聚合物特性有关。The attachment of functional groups to a polymer is frequently the first step towards the preparation of a functional polymer for a specific use. 把功能基团连接到聚合物上常常是制备特殊用途功能高分子的第一步。However, the proper choice of the polymer is an important factor for successful application. 然而,对成功应用而言,选择适当的聚合物是的一个重要因素。In addition to the synthetic aliphatic and aromatic polymers, a wide range of natural polymers have also been functionalized and used as reactive materials. 除了合成的脂肪组和芳香组聚合物之外,许多天然高分子也被功能化,被用做反应性材料。Inorganic polymers have also been modified with reactive functional groups and used in processes requiring severesivi service conditions. 无机聚合物也已经用反应功能基团改性,被用于要求耐用条件的场合。In principle, the active groups may be part of the polymer backbone or linked to a side chain as a pendant group either directly or viavai a spacerspeis group. 理论上讲,活性基团可以是聚合物主链上的一部分,或者直接 连接到侧链或通过一个中间基团的侧基。A required active functional group can be introduced onto a polymeric support chain (1) by incorporation during the synthesis of the support itself through polymerization or copolymerization of monomers containing the desired functional groups, (2) by chemical modification of a nonfunctionalized performed support matrix and (3) by a combination of (1) and (2). 所需的活性功能基团可以通过几种方法引入到聚合物主链上, (1)在主链的合成过程中,通过聚合或共聚合含有理想功能 基团的单体来获得,(2)通过对已有的非功能化主链进行化 学改性的方法,(3)通过结合(1)和(2)来获得。Each of the two approaches has its own advantages and disadvantages, and one approach may be preferred for the preparation of a particular functional polymer when the other would be totally impractical.两种途径中的每一种都有自身的优点和缺点,对特殊功能聚合物的制备而言,当其他方法都无法实现时,所选的方法或许是更合适的。The choice between the two ways to the synthesis of functionalized polymers depends mainly on the required chemical and physical properties of the support for a specific application.功能聚合物合成的两种方法中,如何选择主要取决于特殊应用要求的主链聚合物的化学和物理性质。Usually the requirements of the individual system must be thoroughly examined in order to take full advantage of each of the preparative techniques. 为了充分利用每种制备方法,必须全面地考察独立体系的要求。Rapid progress in the utilization of functionalized polymeric materials has been noted in the recent past. 近年来,功能化聚合物材料的使用方面有了飞速的发展。Interest in the field is being enhanced due to the possibility of creating systems that combine the unique properties of conventional active moieties and those of high molecular weight polymers. 由于能够制造出来兼有活性官能团特性和高分子量聚合物性能的功能聚合物,所以,人们对功能聚合物这个领域的兴趣与日俱增。The successful utilization of these polymers are based on the physical form, solution behavior, porosity, chemical reactivity and stability of the polymers. 这些聚合物的成功利用,基于功能聚合物的物理形态,溶液行为,空隙率,化学活性及稳定性。The various types of functionalized polymers cover a broad range of chemical applications, including the polymeric reactants, catalysts, carriers, surfactants, stabilizers, ionexchange resins, etc.各种功能化聚合物类型覆盖化学应用的宽广领域,包括聚合物试剂,催化剂, 载体,表面活性剂,稳定剂,离子交换树脂等。In a variety of biological and biomedical fields, such as the pharmaceutical, agriculture, food industry and the like, they have become indispensable materials, especially in controlled release formulation of drugs and agrochemicals. 在生物学及生物医学领域中,如药物,农业,食品工业等, 在生物学及生物医学领域中,如药物,农业,食品工业等,功能聚合物是不可缺少的材料,尤其在药物和农药的控制释放配方上。Besides, these polymers are extensively used as the antioxidants, flame retardants, corrosion inhibitors, flocculating agents, antistatic agents and the other technological applications. 此外,这些聚合物被广泛地用做抗氧化剂,阻燃剂,缓蚀剂, 絮凝剂,抗静电剂及其他技术应用。In addition, the functional polymers possesspzes broad application prospects in the high technology area as conductive materials, photosensitizers, nuclear track detectors, liquid crystals, the working substances for storage and conversion of solar energy, etc. 另外,功能化聚合物在高科技领域具有广阔的应用前景。 如导电材料,光敏剂,核径迹探测器,液晶,用于太阳能等的转化与储存的工作物质。第十二单元 实验室制备氨基树脂 氨基树脂是由氨基衍生物和醛在酸性或碱性条件下反应生产得到的其中最重要最具代表性的物质是脲醛树脂和蜜胺树脂。 药品:尿素,福尔马林(37%),乙醇,2N NaOH, 0.1N NaOH溶液,1N标准NaOH溶液,1N标准HCl溶液,冰醋酸,糠醇,三乙醇胺,木粉,磷酸钙,氯化铵,0.5N H2SO4溶液,Na 2SO3,1%乙醇百里酚酞指示剂溶液,三聚氰胺,甘油和单羟甲基脲。 装置:烧瓶和烧杯,500ml的三口烧瓶,加热套,机械搅拌器,冷凝器,迪安斯达克塔分水器,烘箱,广泛试纸,试管,250mL的容量烧瓶,冰浴,10ml的移液管,滴管,油浴和广口瓶。 酸性条件下制备脲醛树脂: 为了证明尿素和甲醛在酸性条件下的迅速反应,将5 g尿素和6 mL福尔马林在试管中混合,振荡试管直到尿素全部溶解。滴加4滴0.5 N H2SO4以调节溶液pH到4,观察析出沉淀所需要的时间,取出部分沉淀并比较此沉淀以及单羟甲基脲样品在水中的溶解性。 制备脲醛树脂粘合剂: 将600g(1mole)尿素和137g(1.7mole)福尔马林放入500ml三口烧瓶中,并安装好机械搅拌器和回流冷凝器,通过用广泛试纸测定用2NNaOH溶液把混合物PH值调至78,然后将混合物回流2小时。1每隔半小时用下面的方法测定一次混合物中的自由甲醛含量,直到水完全脱除为止。2 当混合物回流2小时后,将迪安斯达克塔分水器安装在烧瓶和回流冷凝器之间 。大约有40ml水被蒸馏,用5滴冰醋酸将溶液酸化;将44g糠醇和0.55g的三乙醇胺加入到反应混合液中,加热此溶液到90并恒温15分钟。 将混合物冷却到室温。取出15g的树脂样品和由1g木粉,0.05g磷酸钙和0.2g氯化铵组成的硬化剂混合 。将混合物进行室温固化。3将剩下的没有加工硬化剂的树脂放入广口瓶中并提交给实验导师。 自由甲醛含量的测定: 自由甲醛含量的测定:准备250mL 1N Na2SO3溶液,并中和该溶液,从而使其产生淡蓝色的百里酚酞指示剂溶液。在250ml锥形瓶中加入重为2到3克的树脂样品到100mL的水中,摇晃锥形瓶使锥形瓶内的溶液充分溶解。如果树脂不能溶解,加入乙醇可以帮助溶解。在冰浴中使溶液的温度下降到4,加25mL的1M Na2SO3溶液在100mL的烧瓶中,用移液管移取10ml标准的1N HCl溶液到烧瓶中,降温至4。加10-15滴百里酚酞指示剂溶剂到样品烧瓶中,调整溶液的颜色至淡蓝色。用冷
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