纳米凹凸棒石制备及填充天然橡胶实验分析研究毕业论文.doc_第1页
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袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿本科毕业论文(设计)题目:江苏盱眙凹凸棒石/天然橡胶纳米复合材料的制备研究摘 要本文采用自然沉降法提纯了凹凸棒石,用XRD检测了不同分散剂作用下的提纯效果。利用超声波细胞粉碎机对凹凸棒石矿浆进行超细分散,分析了不同条件下的超声分散效果,利用激光粒度测试仪进行了粒度测试,并利用TEM观察了超声分散凹凸棒石的形貌特征;用十六烷基三甲基溴化铵和KH550对凹凸棒石进行改性,利用红外光谱对改性效果进行表征,;采用乳液共混共凝法制备了凹凸棒石/天然橡胶复合材料,利用ESEM对复合材料的微观结构进行了观察。得出以下结论:1 当分散剂六偏磷酸钠占凹凸棒石3%;聚丙烯酸钠占凹凸棒石0.3%;自然沉降时间5min时,能将凹凸棒石提纯至95%以上。2 用型超声波细胞粉碎机对凹凸棒石矿浆进行分散,结果表明:用聚丙烯酸钠分散时,凹凸棒石矿浆浓度为10%,聚丙烯酸钠0.5%,超声时间为11分钟,超声功率为200W时,有很好分散效果; 用六偏磷酸钠分散时,凹凸棒石矿浆浓度为15%,六偏磷酸钠3%,超声时间14min,超声功率为200W时有很好的分散效果。3用十六烷基三甲基溴化铵和KH550对凹凸棒石进行改性,十六烷基三甲基溴化铵的改性效果要明显高于KH550。其最佳改性制备条件为:改性剂用量为凹凸棒石的15%,改性时间为30分钟,温度为80。4 经过改性分散处理的凹凸棒石填入橡胶中比未经改性处理的凹凸棒石/橡胶复合材料拉伸强度提高了28.46%、撕裂强度分别提高了28.90%,这说明经过超声波分散并改性的凹凸棒石,与橡胶相容性最好,部分凹凸棒石深嵌入橡胶基体中。关键词:凹凸棒石,凹凸棒石提纯,凹凸棒石改性,天然橡胶,复合材料ABSTRACT In the thesis,the naturalism deposition method was used to purify attapulgite.The purification effects using different disperse agents were analyzed by XRD.This text make use of an ultrasonic cell pulverizer to derperse the slurry of attapulgite , analyzing the results of different conditions,analyzing the particles diameter and using TEM to observe the morphology of attapulgite. Atttapulgite is modified with C16H33N(CH3)3Br or KH550 as modifying agent.Modified attapulgite is tested by IR.Attaplugite /natural rubber composites are prepared individually by latex compounding ,the microstructure of the composites are observed and analyzed by SEM.the following are the conclusions:1.The pure attapulgete of 95% could be obtained when the diperse agent of (NaPO3)6 is 3% of attapulgete, the C16H33N(CH3)3 is 0.3% of attapulgete,the time of deposition is 5 min.2. Making use of an ultrasonic cell pulverizer to derperse the slurry of attapulgite . when disperse agent is C16H33N(CH3)3 the thick degree of the slurry of attapulgite is 10%, the disperse agent is 0.5% of attapulgite ,and the time of the dispersing is 11 minutes, the power of the pulverizer is 200 W, the disperse result ia good. when disperse agent is (NaPO3)6 the thick degree of the slurry of attapulgite is 15%, the disperse agent is 3% of attapulgite ,and the time of the dispersing is 14 minutes, the power of the pulverizer is 200 W, the disperse result ia good3. Atttapulgite is modified with C16H33N(CH3)3Br or KH550 as modifying agent , and the optimum modify condition is: the quality of the modifying agent is 15% of the atttapulgite, the modify time is to 30 minutes,the temperature is to 80 4. Through the analyses of ESEM,the attaplugite /natural rubber composites which have been modified by the modifying agent are better than those have not been modified.the extending intensity of the composites have been modified increase 28.46%,and the tearing intensity increase28.90%.key words:attapulgite,attapulgite purification, modified attapulgite, naturalrubber,composite目 录第一章概论11.1凹凸棒石的结构性能41.1.1凹凸棒石的晶体结构41.1.2凹凸棒石的物理化学性能51.2凹凸棒石研究现状61.2.1凹凸棒石的分散性研究61.2.2凹凸棒石的改性研究61.2.3乳液共混共凝法71.3凹凸棒石的矿物学特征71.5本次实验的内容和目的意义8第二章 凹凸棒石的提纯92.1实验部分92.1.1仪器与试剂92.2实验方法92.2.1凹凸棒石的超细粉磨92.2.2原矿的XRD分析92.2.3分散实验102.3提纯凹凸棒石XRD分析112.3.1聚丙烯酸钠提纯凹凸棒石XRD分析112.3.2六偏磷酸钠提纯凹凸棒石XRD分析12第三章 凹凸棒石/天然橡胶纳米复合材料的制备73.1实验原料及实验设备73.1.1实验原料73.1.2实验设备73.2实验流程73.3凹凸棒石的分散实验93.3.1凹凸棒石分散实验步骤113.3.2凹凸棒石分散实验正交实验表133.4凹凸棒石的改性和与橡胶的复合603.4.1凹凸棒石的改性机理623.4.2凹凸棒石改性实验783.5分散改性凹凸棒石与天然橡胶复合933.5.1凹凸棒石/天然胶乳共混共凝953.5.2混炼983.5.3硫化101第四章 凹凸棒石/天然橡胶复合材料制备的实验结果与分析1064.1凹凸棒石分散实验结果分析1084.1.1影响超声波分散的因素1104.1.2六偏磷酸钠分散凹凸棒石正交实验分析1124.1.3聚丙烯酸钠分散凹凸棒石正交实验分析1554.1.4超声分散后的凹凸棒石样品TEM分析1944.2凹凸棒石改性及其与橡胶复合的实验结果2024.2.1 改性凹凸棒石的红外吸收光谱分析2024.2.2凹凸棒石/天然橡胶复合材料力学性能检测2054.2.3 凹凸棒石/天然橡胶复合材料的ESEM分析28第五章 结论及实验问题315.1结论315.2本次实验中存在和发现的问题31结束语33参考文献:34第一章概论凹凸棒石(简称凹土)英文名“attapulgite”;又名坡缕石或坡缕缟石,英文名“palygorskite”。过去在国际黏土矿物命名中(国际矿物命名委员会),把黏土矿床和土壤中沉积成因的称为凹凸棒石(attapulgite),而把热液成因的称作坡缕石(palygorskite)。根据国外文献检索,越来越多的学者使用“palygorskite”作为正式的名称,代表所有成因的此类矿物。在中文中凹凸棒石一词比较通俗易懂,尤其在非矿物学领域使用比较普遍,反映此种矿物形态特征,基于此考虑,本文使用凹凸棒石做为此类矿物的名称。1.1凹凸棒石的结构性能1.1.1凹凸棒石的晶体结构凹凸棒石是一种具有独特纤维状或棒状晶体形态的含水富镁铝硅酸盐矿物。该矿物晶体由于具有独特的晶体结构和晶粒呈细小的棒状形态等原因而具有十分优异的吸附性能和胶体性能。其理想化学式为Mg5Si8O20(OH)2(OH2)44H2O。1940年,Bradley首先阐明了它的结构(如图1-1所示)图1-1 凹凸棒石的理想结构图(Bradley,1940)由图1-1可以看出,凹凸棒石的晶体结构表现为指向反转的SiO4四面体四重链之间通过SiOSi连接,链平行于晶体的c轴方向,指向相对的硅氧四面体之间通过八面体阳离子连接,指向相背的硅氧四面体之间形成沿c轴方向的孔道。凹凸棒石内孔孔道直径为0.38nm0.63nm,并且平行于晶体延长方向。凹凸棒石中存在三种类型的水,包括结构水、结晶水、沸石水。图1-2 凹凸棒石晶体结构三维立体模型凹凸棒石呈现细小的纤维状晶体形态。凹凸棒石为单斜晶系,晶体结构可分为三层,属2:1型。上下两层是硅氧四面体结构,中间是一层MgO八面体。这些结构单元按方格形式交错排列,构成C轴方向的双链状,沿a、b轴方向的层链状结构。由于结构中存在晶格置换,故晶体中含有不定量的Na+、Ga2+、Fe3+、Al3+。凹凸棒石的纤维结构包括三个层次:一是凹凸棒石的基本结构单元棒晶。棒晶呈针状,长约1m,直径0.01m,与棒平行的沟槽宽约54-4m。因此按照目前关于纳米粒子的分类方法,棒晶是一种一维纳米材料。二是由棒晶紧密平行聚集而成的棒晶束。三是由棒晶束(包括棒晶)间相互聚集而形成的各种聚集体(粒径在0.01mm0.1mm)。由于凹凸棒石的独特结构特点,使得它不具有像蒙脱石那样的三层片状结构,因而不能发生插层反应。1.1.2凹凸棒石的物理化学性能(1)凹凸棒石晶体纳米尺度的力学性质凹凸棒石的晶体直径只有几十纳米, 由于表面效应表面能较大,使凹凸棒石晶体分散已经很困难。从矿物的力学性质上来说,凹凸棒石在外力作用下可以弯曲, 外力消失后,凹凸棒石伸展成平直的晶体, 这是凹凸棒石具有弹性的体现.(2)凹凸棒石的带电性 凹凸棒石的电荷分为两类, 结构电荷(永久电荷)和表面电荷(可变电荷).一般认为凹凸棒石的结构电荷源于晶格中的类质同象替代, 如硅氧四面体中的Si4+被AI3+替代,产生过剩负电荷。表面电荷是由沿凹凸棒石矿物表面的Si-O破键和AI-O,Mg-O破键的水解作用产生的。这些表面反应可使凹凸棒石表面带电荷, 可正可负.(3)凹凸棒石的离子交换能力凹凸棒石的离子交换容量远小于蒙脱石,稍大于滑石,高岭石, 绿泥石, 叶蜡石等矿物, 因其表面带电性主要来自表面破键水解.(4)凹凸棒石的比表面积凹凸棒石具有发育的微孔孔道,因而具有很大的内比表面积,同时,凹凸棒石的晶体颗粒细小只有几十纳米,因而具有很大的外表面积。(5)凹凸棒石的吸附性质根据引起吸附的原因不同可分为物理吸附、化学吸附和离子交换吸附。物理吸附是指由吸附剂与吸附质之间的分子间引力而产生的吸附,由氢键产生的吸附也属于物理吸附。物理吸附的原因是由于凹凸棒石矿物的表面原子作用力不平衡,具有表面能。化学吸附是指由吸附剂和吸附质之间的化学键力而产生的吸附。离子交换吸附限定发生在溶液中,吸附在凹凸棒石表面上的离子可以和溶液中的同号离子发生交换作用,这种作用即为离子交换性吸附。 1.2凹凸棒石研究现状1.2.1凹凸棒石的分散性研究凹凸棒石是一种天然一维纳米材料,天然的凹凸棒石是呈棒晶状聚集在一起的,直接和聚合物复合时其只能起到一般的填充作用,不能充分的发挥凹凸棒石的纳米效应的作用。而通过超声波分散后,能将凹凸棒石棒晶束打开,能获得均匀分散的纳米凹凸棒石45。凹凸棒石能超声分散的理论依据是:凹凸棒石的阳离子交换容量(CEC)值较小,说明凹凸棒石棒晶间是很微弱的吸附力。超声波能产生空化作用包括:气泡的形成、成长和崩溃;形成的气泡突然崩溃,可以产生局部高温高压,导致分子间强烈的碰撞和团聚作用,并且能对液固体起到很好的冲击作用,从而能将凹凸棒石的棒晶束打开,达到很好的分散作用6。分散原理(如图1-3所示)图1-3 超声分散制备坡缕石纳米级微粒子1.2.2凹凸棒石的改性研究天然凹凸棒石存在一定的矿物学局限性,为提高凹凸棒石的质量或满足工业需要,通常在使用前对其进行改性处理。常用的改性方法有:活化法,即酸处化法;通过添加无机或有机化合物与凹凸棒石形成复合物,如用硫酸或盐酸处理凹凸棒石,盐酸或硫酸的H+取代凹凸棒石中的Mg2+,Na+,Ca2+得到酸性凹凸棒石。而用季铵盐或其他有机表面活性剂改凹凸棒石可得到有机凹凸棒石。季铵盐阳离子主要通过立即交换吸附与凹凸棒石发生作用,生成凹凸棒石-有机表面活性剂复合体,从而使大分子有机物覆盖于凹凸棒石的表面,进而改变凹凸棒石表面性质,将无机凹凸棒石改性成为具有亲油性的有机凹凸棒石。81.2.3乳液共混共凝法 我校冉松林【27 】等采用乳液共混共凝法进行了甘肃凹凸棒石黏土与天然橡胶复合的研究,其乳液共混共凝法过程见(图1-4,1-5,1-6,1-7)。图1-4凹凸棒石悬浮液与橡胶胶乳 图1-5絮凝剂加入瞬间凹凸棒石悬浮液与均匀混合示意图 橡胶胶乳体系示意图图1-6天然橡胶破乳后凹凸棒石悬浮液 图1-7被橡胶胶乳包覆的凹凸棒石聚集体与橡胶胶乳体系示意图 聚集成为絮凝颗粒示意图71.3凹凸棒石的矿物学特征 凹凸棒石呈白色、灰白色、灰紫色、丝绢光泽或土状光泽。晶体透明或半透明;晶体包含大量纤维聚合体及浸染状颗粒和片层状结晶;在一个方向产生细小的薄片或薄层的完全解理;贝壳状或参差状断口,由于不规则的解理,断口不易观察;土质细腻,有滑感,质轻,相对密度近于2.2,硬度小于2,质地柔软,晶体纤维或薄片是柔软的。1.4凹凸棒石的应用现状由于凹凸棒石黏土具有独特的晶体结构、化学成分和物理化学性能,它具有强的吸附性(不仅吸附Cu2+、Pb2+等阳离子或大分子、极性有机分子,还可吸附润滑油脂、醇、醛、芳香烃链等大分子或微菌、霉块等),选择吸附性,吸附-缓释性,吸色性,吸水性,除臭、去味性,催化性,离子交换性,营养性,分散性,悬浮性,触变性,平流性,流变性,粘结性,抗盐性,热稳定性,以及天然纳米材料等,与其他粘土矿物既有相同处,也有不同点。所以,在农业、石油、化工、建材、造纸、机械、治金、陶瓷、轻工、化妆、纺织印染、食品、能源、飞机和军工等行业广泛应用,展示广阔前景。目前,美国生产的凹土产品主要有两大系列:一是胶粘系列;二是吸附系列;此外,还用于纳米前躯体及复合材料、药品(如赋形剂,美国药名:Attapulgite等)、(饲料、肥料)载体和添加剂等。应用领域十分广泛。1.5本次实验的内容和目的意义橡胶工业在国民经济和人民生活中起着举足轻重的作用,全世界每年消耗橡胶数百万吨。然而,纯橡胶的强度很低,远远满足不了实用要求,绝大多数橡胶制品必须使用补强剂进行补强。长期以来,碳黑和白碳黑作为橡胶工业赖以存在和发展的补强剂而占据着绝对主导的地位,其用量约占生胶用量的30%,仅我国每年的用量就达数十万吨。但是因其生产工艺复杂、成本高、价格贵,在橡胶中的应用受到一定的制约。近年来,随着橡胶工业的迅速发展,选用资源丰富的凹凸棒石矿物,通过提纯富集,再进行适当的物理化学处理后,可制成具有优异性能的新型橡胶纳米复合材料。本研究的内容主要有:1 凹凸棒石的提纯;2凹凸棒石矿浆的超声分散;3 凹凸棒石的表面改性;4 凹凸棒石/天然橡胶复合材料的制备。第二章 凹凸棒石的提纯凹凸棒石黏土的纯化处理中,物理法以工艺简单、污染小和费用低等优点颇受重视,但是提纯效果差一直制约着它的应用。初步实验表明,添加一定量的分散剂,采用自然沉降法,即可将凹凸棒石提纯到95%以上,一般情况下,添加六偏磷酸钠和聚丙烯酸钠等分散剂可显著提高提纯效果。与杂质相比,凹凸棒石表面特有的孔道结构和表面电荷的不平衡,在其表面形成丰富的吸附中心,使分散剂优先吸附,大幅度增加其离子间总排斥势能,显著提高凹凸棒石的分散稳定性,而杂质(如石英、白云石)则在重力作用下,迅速沉降,从而使凹凸棒石与杂质有效分离,达到提纯的目的9。本实验通过对超细粉碎后的凹凸棒石分散自然沉降提纯,优化出了提纯凹凸棒石的最佳工艺条件,为实现其深加工、开发高附加值产品奠定基础。2.1实验部分2.1.1仪器与试剂HH.S112电热恒温水浴锅,S21-2磁力搅拌器,JB50-D型增力搅拌机(上海标本模型厂制造),C12玻璃仪器气流烘干器(长城科工贸有限公司), XZM100型振动磨样机(武汉探矿机械厂)。 凹凸棒石(江苏盱眙产,澳特棒凹土有限公司提供,);六偏磷酸纳(分析纯,天津市东丽区泰兰得化学试剂厂);聚丙烯酸钠(实验试剂,天津市大茂化学仪器供应站);其他试剂,均分析纯;实验用水,为二次蒸馏水。2.2实验方法2.2.1凹凸棒石的超细粉磨取2kg凹凸棒石原矿,送烘箱烘24h至恒重。先用颚式破碎机粗碎2次,然后用振动磨分多次细磨,每次加入量不得超过振动磨容量的1/3,每次磨3分钟。经测试知D50为16.34m,平均粒径为15.85m,已经达到了本实验的粒度要求,不再进行二次粉磨。将粉磨后的样品装袋备用。2.2.2原矿的XRD分析X射线衍射分析是鉴定研究矿物结构特征的主要方法3,本次实验用凹凸棒石原粉的X射线衍射图谱和指标见(图2-1),在X射线衍射图谱上出现了d(110)1.061nm、d(200)0.651nm、d(130)0.545nm、d(040)0.449nm、d(240)0.334nm、d(400)2.56nm、等衍射峰,d(110)1.061nm的衍射峰是凹凸棒石最强衍射峰,也是特征峰,常作为凹凸棒石区别其他矿物的标志。图2-1 凹凸棒石原矿XRD图谱特征 通过对凹凸棒石进行X射线衍射分析,还可以看出本次实验所用凹凸棒石原粉主要含有凹凸棒石,含量占60%70%。还含有少量石英等杂质,由于其杂质含量都不高,用分散剂自然沉降法就可以达到很好的提纯效果。2.2.3分散实验取适量经过超细粉磨了的凹凸棒石,配成浓度10%的溶液,分别编号1,2,3,4,5,6,7,8,8个样品。1,2,3,4号采用六偏磷酸钠提纯凹凸棒石; 5,6,7,8号用聚丙烯酸钠分散提纯凹凸棒石。根据前人的一些关于凹凸棒石的研究,我在这里不再做分散剂添加量的研究,而只做自然沉降法的沉降时间方面的研究。所以,在这里,六偏磷酸钠按占凹凸棒石质量的3%加入,聚丙烯酸钠按占凹凸棒石质量的0.3%加入911。将上述样品加分散剂后用磁力搅拌器搅拌30min,1号样采用自然沉淀法,当出现少量沉淀时,将上面部分倒入另一个烧杯中,如此三次。同样,2号样采用每5min倒杯一次,如此三次。而3号,4号样分别是沉淀8min和12min进行倒杯三次。由于分散剂的作用,大部分杂质会迅速沉降下去,而凹凸棒石则由于其特殊的结构,加分散剂后,成为悬浮状分散在溶液里。经过认真测定,发现,2号样和6号样的产率都达到了60%。根据和原矿含量(75%左右)对比,并且通过后来的XRD测试,和400倍透光镜下的观察,可以看出,绝大部分为凹凸棒石了,初步估计纯度在95%以上。XRD在下面进行说明,在这里,我在400倍偏光镜下,对原矿和提纯后的样品进行了观察,可以很明显的看出,提纯后的样品,其凹凸棒石含量丰富,粒度均匀,分散良好。原矿粉400倍偏光镜图(见图2-2),图2-2 凹凸棒石原矿粉400倍偏光图图2-3 六偏磷酸钠提纯凹凸棒石400倍偏光镜下图 图2-2可以看出,很明显的原矿里含有杂质。图2-3可以看出,400倍透光镜下,凹凸棒石的分散非常均匀了, 由于此种方法,简单易懂,能耗小,经济环保,提纯效果好,所以,建议可以用此法进行大规模的工业生产。2.3提纯凹凸棒石XRD分析通过添加分散剂对凹凸棒石采用自然沉降法能比较好的去除凹凸棒石中的杂质,达到提纯的目的。下面来分析下2种不同的分散剂对凹凸棒石提纯的最佳优化条件的比较,可以看出,六偏磷酸钠和聚丙烯酸钠都达到了较好的提纯效果,通过对两种不同分散剂分散提纯后的凹凸棒石XRD分析,聚丙烯酸钠比六偏磷酸钠有更佳的分散效果。2.3.1聚丙烯酸钠提纯凹凸棒石XRD分析 经过对添加聚丙烯酸钠分散剂分散提纯后的凹凸棒石进行X射线衍射分析(如图2-5),发现绝大多数杂质都已经被去除了。达到了下一步实验的要求。图2-5 聚丙烯酸钠提纯凹凸棒石XRD图谱2.3.2六偏磷酸钠提纯凹凸棒石XRD分析 通过对六偏磷酸钠分散提纯的凹凸棒石进行X射线衍射分析(图2-6),可以看出能将绝大部分杂质去除,达到了下一步实验的要求。图2-6六偏磷酸钠提纯凹凸棒石XRD图谱特征 通过对聚丙烯酸钠和六偏磷酸钠提纯凹凸棒石的X射线衍射分析,我们看到,两种分散剂都有比较好的提纯效果。说明,分散剂在提纯过程中起到了关键的作用,分散剂的加入,能大大简单化实验步骤和实验操作,只需要简单的物理方法,即可将凹凸棒石提纯到很理想的纯度要求。此种加分散剂分散自然沉降法,简单易行,经济实用,有很好的发展前景。第三章 凹凸棒石/天然橡胶纳米复合材料的制备研究表明,凹凸棒石在一些橡胶中能达到很好的补强10、填充效果。本实验采用乳液共混共凝的方法制备凹凸棒石/天然橡胶纳米复合材料。3.1实验原料及实验设备3.1.1实验原料凹凸棒石(江苏盱眙产);聚丙烯酸钠(分析纯,天津市大茂化学仪器供应站);六偏磷酸钠(化学纯,中国医药集团上海化学试剂公司);KH550(中科院产);天然橡胶(海南橡胶厂,固含量63.05%);升华硫(分析纯,中国荣光石油产品有限公司)等。所用药品均为分析纯。3.1.2实验设备表3-1实验所用仪器设备仪器名称型号产地超声波细胞粉碎机JY88II上海新芝生物技术研究所激光粒度测试仪四川成都矿物研究所恒温磁力电动搅拌器Jan-85江苏金坛新一佳仪器厂双辊型开炼机X(S)K16福建半自动压力成型机YX25 0.25Mpa福建测厚仪WHS10A江都市新真威试验机械公司万能材料试验机3010深圳瑞格尔仪器有限公司傅利叶变换红外光谱Avatar370美国热电尼高力仪器公司环境扫描电子显微镜Quanta200荷兰FEI3.2实验流程改性剂 改性凹凸棒石矿浆超声分散过滤、 洗 涤、干燥 凹凸棒石/天然橡胶复合材料橡胶助剂凹凸棒石/天然橡胶混合材料絮凝剂超声分散矿浆乳液天然橡胶凹凸棒石、橡胶、水共混物搅拌 絮凝物塑炼、混炼、硫化分散剂加 加热 图3-1 乳液共混共凝法制备凹凸棒石/天然橡胶复合材料的流程图3.3凹凸棒石的分散实验 经提纯后的凹凸棒石(纯度在95%

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