天然药物化学-第7章三萜及其苷类-20101026完美修正版.doc

第七章 三萜及其苷类-13第七章 三萜及其苷类【单选题】1 按结构特点应属于（ C ）A异螺甾烷型皂苷 B呋甾烷型皂苷 C四环三萜皂苷D螺甾烷型皂苷 E五环三萜皂苷2（第7及8章共用题）皂苷具溶血作用的原因为（B ）A具表面活性 B与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C具甾体母核D多为寡糖苷，亲水性强 E有酸性基团存在3极性较大的三萜皂苷分离多采用（C ）A氧化铝吸附柱色谱 B硅胶吸附柱色谱 C硅胶分配柱色谱 D聚酰胺柱色谱 E离子交换色谱4不符合皂苷通性的是（B ）A分子较大，多为无定形粉末 B有显著而强烈的甜味 C对粘膜有刺激 D振摇后能产生泡沫 E大多数有溶血作用5三萜皂苷结构所具有的共性是（ E ）A5个环组成 B一般不含有羧基 C均在C3位成苷键D有8个甲基 E苷元由30个碳原子组成6属于齐墩果烷衍生物的是（C） A人参二醇 B薯蓣皂苷元 C甘草次酸D雪胆甲素 E熊果酸7（第7及8章共用题）溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（C）A酸性强弱不同 B在乙醇中溶解度不同 C极性不同 D难溶于石油醚的性质 E分子量大小的差异8可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（D ）A醋酐-浓硫酸试剂 B香草醛-浓硫酸试剂 C三氯化铁-冰醋酸试剂D三氯醋酸试剂 E-萘酚-浓硫酸试剂9按结构特点应属于（ B）A螺甾烷型皂苷元 B五环三萜类 C乙型强心苷元 D呋甾烷型皂苷元 E四环三萜类10（第7及8章共用题）可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（ A ）A中性醋酸铅沉淀 B碱性醋酸铅沉淀 C分段沉淀法D胆甾醇沉淀法 E酸提取碱沉淀法11三萜类化合物结构的共同特点是都有（ A ） A30个碳原子 B8个甲基 C6个甲基 DE环为五元环 E 都在C3位成苷键12（第7及8章共用题）Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（ D ）A氯仿-浓硫酸 B三氯醋酸 C香草醛-浓硫酸 D醋酐-浓硫酸 E盐酸-对二甲氨基苯甲醛13（第7及8章共用题）从水溶液中萃取皂苷类最好用（C ）A氯仿 B丙酮 C正丁醇 D乙醚 E乙醇14区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（ D ）A3，5-二硝基苯甲酸 B三氯化铁-冰醋酸 C-萘酚-浓硫酸反应D20%三氯醋酸反应 E盐酸-镁粉反应15有关人参皂苷叙述错误的是（ D ）AC型是齐墩果酸的双糖链苷 B人参总皂苷可按皂苷提取通法提取CA型、B型苷元是达玛烷型衍生物 DA型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用E人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇16下列皂苷中具有甜味的是（ B ）A人参皂苷 B甘草皂苷 C薯蓣皂苷 D柴胡皂苷 E远志皂苷17（第7及8章共用题）制剂时皂苷不适宜的剂型是（ B ）A片剂 B注射剂 C冲剂 D糖浆剂 E合剂18（第7及8章共用题）下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（ C ）A蛋白质 B黄酮苷 C皂苷 D生物碱 E蒽醌苷19人参皂苷Rd属于（ B ）型四环三萜。A羊毛脂烷 B达玛烷 C羽扇豆烷 D甘遂烷 E葫芦烷2020（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是A3OH B6OH C12OH D20OH E21OH【多选题】1与醋酐浓硫酸（201）试剂呈阳性反应的是（ ABCD ）A三萜皂苷 B强心苷 C甾体皂苷 D三萜类 E生物碱2提取皂苷类常用的方法是（ AE ）A稀醇提取-正丁醇萃取法 B碱提取-酸沉淀法 C铅盐沉淀法D酸提取-碱沉淀法 E稀醇提取-大孔吸附树脂法3分离皂苷时，常用的色谱方法包括（ ABDE ）A硅胶吸附色谱法 B硅胶分配色谱法 C.聚酰胺柱色谱法D反相高效液相色谱法 E液滴逆流色谱法4有关甘草皂苷叙述正确的是（ ABDE ）A又称甘草酸 B酸性皂苷 C又称甘草次酸D苷元属于五环三萜的结构 E具有促肾上腺皮质激素样作用5（第7及8章共用题）区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法（ ADE ）A泡沫试验 B三氯化铁-冰醋酸 C氯仿-浓硫酸反应D20%三氯醋酸反应 E醋酐-浓硫酸反应6 属于四环三萜结构的是（ ACE ）A羊毛脂甾烷型 B羽扇豆烷型 C葫芦烷型 D螺甾烷型 E达玛烷型7（第7及8章共用题）皂苷的性质叙述正确的是（ ABC ）A对粘膜有刺激性 B吸湿性 C溶血性D泡沫久置或加热会消失 E能制成片剂、冲剂、注射剂等剂型8皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（ ABC ） A含水稀醇 B热水 C正丁醇 D乙醚 E石油醚9精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出（ ADE ）A乙醚 B水 C正丁醇 D丙酮 E乙醚-丙酮（11）10属于五环三萜结构的（ ADE ） A齐墩果烷型 B达玛烷型 C螺甾烷醇型D乌苏烷型 E羽扇豆烷型11（第7及8章共用题）皂苷的通性有（ ACDE ）A表面活性 B酸性 C较强亲水性 D对粘膜刺激性 E大多具溶血性12（第7及8章共用题）可用于皂苷显色的试剂有（ ABCD ）A氯仿-浓硫酸 B三氯醋酸 C五氯化锑D醋酐-浓硫酸 E三氯化铁-冰醋酸13甘草酸的性质包括（ AC ）A能被中性醋酸铅沉淀 B易溶于热冰醋酸中 C易溶于氨水14（第7及8章共用题）检识皂苷类成分的化学反应有（ ABE ） A醋酐-浓硫酸反应 B三氯醋酸反应 CGibbs反应 DKedde反应 E氯仿-浓硫酸反应15人参总皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元是（ BC ）A20（S）-原人参二醇 B20（S）-原人参三醇 C齐墩果酸D20（R）-人参二醇 E20（R）-人参三醇16自中药中提取总皂苷的方法有（ BCE ） A水提取，丙酮沉淀法 B乙醇提取，正丁醇萃取法 C甲醇提取，丙酮沉淀法 D乙醇提取，醋酸乙酯萃取法E乙醇提取，乙醚沉淀法19（第7及8章共用题）皂苷的性质有（ BCDE ）A脂溶性 B水溶性 C发泡性 D溶血性 E与甾醇生成分子复合物20（第7及8章共用题）提取植物中原生苷方法（ ABCE ）A沸水 B80%乙醇回流 C80%乙醇40温浸 D40水温浸 E药材加硫酸铵水润湿，再水提【填空题】1按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成_三萜皂苷_和_甾体皂苷_两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_30_个和_27_个。2. 皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与_胆甾醇_结合生成如溶性分子_复合物。3三萜皂苷的分离常采用_分配_柱色谱，常用_硅胶_为支持剂。4用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是_水溶性杂质_ 等，再用50乙醇洗脱，洗脱液中含有_人参皂苷_。5有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为_与红细胞壁上的胆甾醇复合物破坏血红细胞的正常渗透性, 使细胞内渗透压增加而崩裂_。6实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_10%_。【鉴别题】1三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）答： A 醋酐-浓硫酸（201） （-）不出现绿色B （+）黄红紫蓝绿色或 A 25%三氯醋酸/乙醇 （+）100 呈红色B 加热 （+）60即呈红色 【分析比较题，并简要说明理由】1中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于410条件下置12小时分取下层作为展开剂。 Rf大小顺序是： 答：Rf大小顺序是：人参皂苷Rg1 人参皂苷Re 人参皂苷Rb1 原因： （1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf越小。 （2）羟基糖的极性大于去氧糖。2比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序 答：洗脱出柱的先后顺序 E D A B C 理由：硅胶表面的水膜为大极性固定相，被分离化合物极性越大，在固定相中分配大，越后洗脱出柱。被分离化合物极性由小到大的顺序为E D A B C，因此洗脱出柱的先后顺序 E D A B C。【名词解释】1皂苷。答：是一类结构比较复杂的苷类化合物。它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。2酯皂苷。答：糖链和苷元分子中的羧基相结合形成酯苷键，这类带有酯苷键的皂苷称为酯皂苷。3溶血指数。答：是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。4酸性皂苷。答：分子中含有羧基的皂苷，常指三萜皂苷。5三萜皂苷。答：三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的。三萜皂苷元是三萜类衍生物，由30个碳原子组成。【问答题】1皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？答：皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。2写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。答： 总皂苷/ 稀乙醇 过量20%中性醋酸铅静置，过滤 滤液 沉淀 （中性皂苷） 悬于水或稀醇中通H2S气体 PbS 溶液 （酸性皂苷）3哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？答：泡沫试验：持久泡沫不因加热而消失； 溶血试验：大多数呈阳性；检测甾体母核试验：醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。4简述柴胡皂苷a和d的分子组成，并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶？答：柴胡皂苷a由柴胡皂苷元F-C3-O-呋糖-葡萄糖组成，柴胡皂苷d由柴胡皂苷元G-C3-O-呋糖-葡萄糖组成。由于具有13b，28-环氧醚键的结构，是柴胡的原生苷。但氧环不稳定，在酸的作用下使结构中的环氧醚键开裂，生成人工产物异环或同环双烯结构，加少量吡啶可抑制此过程。5.皂苷有那些特殊性质，并说明这些性质产生的原因。如何检识一个药材中含有皂苷类成分。P292-2946.皂苷的提取方法有那些，何为提取通法，常用分离纯化方法有那些。P294-2957简述皂苷的生物活性，并举例说明。8.简述皂苷有那些颜色反应。P292-293【结构母核题】1.给出课本中的四环三萜、五环三萜中的任何一个化合物，能判断其骨架类型。2.写出下列化合物的结构类型： （达马烷） （乌苏烷）（齐墩果烷型） （齐墩果烷型）（齐墩果烷型）【波谱分析】 1.从某植物种子的正丁醇提取部分分离得到一片状结晶(I)，为三萜皂苷，mp255，D+20(CH3OH)；分子式C47H76O17。 (1)皂苷(I)按常法制备乙酰化物()，mp 186-189 ，D+37(CH3OH)，分子式C67H96O27。 (2)皂苷(I)用稀酸水解得齐墩果酸，水解液经TLC检识为D-glc和L-ara，两者克分子比为2：1(3)皂苷(I)经箱守法(CH3INaHDMSO)全甲基化反应得甲基化衍生物()，其1H-NMR为3.233.94(10OCH3)，4.20(1H，J=5 Hz)，4.40(1H，J=6Hz)，4.47(1H，J=6 Hz)。 (4)甲基化衍生物()用稀酸水解，鉴定有2，3，4，6-四甲氧基-D-glc和2，3-二甲氧基-L-ara，同时得到齐墩果酸。 (5)甲基化衍生物()用5N的NH4OH水解，鉴定有2，3，4，6-四甲氧基-D-g1c。 试根据以上数据推测皂苷(I)化学结构，并简述理由(D-glc和L-ara以C1构象式表示)。答：2.从某植物分离得到1个三萜皂苷，电喷雾高分辨质谱(Neg)给出准分子离子峰为973.5006M-1-，碱水解得到1个分子量为650的次级苷，水解后皂苷元与标准品2，3，23-三羟基-12-齐墩果-28酸的Rf值及13C-NMR数据一致，糖经TLC鉴定为glc，糖部分13C-NMR数据如下：105.7，105.3，95.6，78.1，78.6，78.5，78.4，78.3，78.0，77.9，75.4，75.1，71.4，71.3，70.8，69.3，62.5，62.2。请写出该三萜皂苷结构，并归属糖的核磁共振数据。答：3. 从某植物中分离得到一种成分（A），用5Mol氨水、2%H2SO4分别水解得到苷元为齐墩果酸，收率55%，水解液中能检出D-Glucose及D-半乳糖，其克分子比为11。试回答下列问题：C原子游离糖13C-NMRA中糖13C-NMR1H-NMR葡萄糖196.795.605.18，（1H，d，J=7.9Hz）3.964.05（6H，m），275.173.79376.778.64470.671.07576.878.92661.762.19半乳糖197.3103.064.88，（1H，d，J=7.5Hz）3.894.00（6H，m），272.971.4