有机化学酚.pdf

第十七章 酚 Phenols Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity 17 1 分类分类命名和物理性质命名和物理性质 分类根据分子中羟基的数目分为一元 酚二元酚和多元酚 命名一般以苯酚为母体命名 OH Br OH CH3 OH NO2 NO2 3 溴苯酚 4 甲基苯酚 2 4 二硝基苯酚 3 Bromophenol 4 methylphenol 2 4 dinitrophenol Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity OH Cl Cl Cl ClCl 五氯苯酚 Pentachlorophenol OH OCH3 2 甲氧基苯酚 2 Methoxyphenol OH OH 邻苯二酚 1 2 Benzenediol OH OH OH OH 1 3 Benzenediol 1 4 Benzenediol 间苯二酚 对苯二酚 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity OH NO2 O2NNO2 2 4 6 三硝基苯酚 苦味酸 2 4 6 Trinitrophenol picric acid OH OH 1 萘 酚 萘酚 1 Naphthalenol 2 萘 酚 2 Naphthalenol 萘酚 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity 物理性质物理性质 大多数酚是结晶形固体少数烷基酚为 高沸点液体 具有特殊气味 能形成分子间氢键沸点较高水中有 一定溶解度 具腐蚀性和杀菌能力 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity 17 2 一元酚的反应 O H羟基上的反应羟基上的反应 芳环上的反应芳环上的反应 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity 17 2 1 羟基上的反应羟基上的反应 酸性酸性 O O OOO OHO H pKa 10 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity OHG G pKa NH2 CH3O CH3 H Cl Br I NO2 10 46 10 21 10 17 10 0 9 38 9 35 9 30 7 15 酸性增强酸性增强 OH NO2 pKa NO2m o p 8 28 7 17 7 15 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity OH NO2 NO2 OH NO2 O2NNO2 pKa4 09 0 25 O O GG 给电子取代基吸电子取代基 负离子稳定性提高 负离子稳定性降低 负离子稳定性提高 负离子稳定性降低 酸性增强 酸性减弱 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity 烃基化反应和烃基化反应和Claisen重排重排 OH CH3CH2Br OH OCH2CH3 OH CH3 2SO4 OH OCH3 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity OH CH3 CH2 2CH2Br OCH2 CH2 2CH3 K2CO3 NO2 NO2 CH2CHCH2Cl OH OH OCH2CHCH2 OCH2CHCH2 200 OH CH2CHCH2 Claisen rearrangement Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity OCH2CHCHCH3 200 OH CHCHCH2 CH3 OCH2CHCH2 200 OH CH3CH3CH3CH3 CH2CH CH2 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity 反应机理反应机理反应机理反应机理 OOO OH 协同反应 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity O O O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 O CH3 CH3 O CH3CH3 OH CH3CH3 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity 酰基化反应及酰基化反应及Fries重排重排 OH RCO2H H O C R O H2O OH CH3 CH2 4CO2H 回流分水 H2SO4 CH3 CH2 4CO2 6h 70 22h 100 酚直接酯化较困难酚直接酯化较困难 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity 一般用酰氯或酸酐反应 ArOH RCOCl 碱 RC OAr O 碱 吡啶 NaOH Na2CO3 NaOAc ArOH CH3CO 2O 碱 CH3C OAr O Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversity O C R O AlCl3 OH OH C C R O R O Fries rearrangement 高温下产物以邻位为主 较低温度下产物以对位为主 高温下产物以邻位为主 较低温度下产物以对位为主 Organic Chemistry Organic Chemistry XiamenXiamen UniversityUniversi