溶剂萃取法从含铁硫酸铝溶液中除铁的工艺研究.docx

溶剂萃取法从含铁硫酸铝溶液中除铁的工艺研究黄伦光庄海兴(核工业北京化工冶金研究院北京101149)本文叙述了用 N 235 29301 混合萃取剂从含铁硫酸铝溶液中萃取分离铁的工艺研究结果。 含铁硫酸铝溶液 (A l2O 3 F e2O 3 = 15. 7% 0. 5% ) 经 H 2O 2 氧化后, 用 N 235 293012磺化煤油溶液进行萃 取可得合格的硫酸铝产品液 (A l2O 3 F e2O 3 = 15. 7% 50ppm )。 萃取操作可在常温 ( 255)、常压下进行。 萃取后的载铁有机相经酸反萃取、水洗和碱洗后返回萃取系统使用。关键词 硫酸铝 除铁 溶剂萃取年产低铁级硫酸铝约 80 万 t。含铁量小于 50ppm 的低铁硫酸铝 ( 或氯 化铝) 可称“低铁级硫酸铝”, 国内外通常是用盐酸或硫酸中和氢氧化铝制得。但是, 我国氢 氧化铝不仅价格比较贵, 还含有少量铁, 需进一步纯化处理。因此, 根据我国铝矾土含铁高 的实际情况, 有必要开辟一条新路, 对现有的含铁硫酸铝进行深度处理, 以便得到低铁级硫酸铝产品。 本研究表明, 用 N 235 29301 萃取 剂可从含铁硫酸铝溶液中萃取分离铁, 制备出合格的低铁级硫酸铝产品。前言1硫酸铝是无机盐的一个品种, 其产量在各国的无机盐生产中均占前几位, 如在日本 占第一位, 在 美 国 占 第 二 位, 在 我 国 占 第 三 位。我国硫酸铝产量仅次于美国, 在世界名列第 二, 1990 年 我 国 生 产 了 约 80 万 t 硫 酸铝1。硫酸铝在造纸业中的用量最大。 美国和 日本用于造纸的硫酸铝分别占其总量的 23和 12。 我国目前生产的工业硫酸铝虽然很 多, 但由于产品含铁高而只能用于中、低档纸张的生产。 只有低铁级硫酸铝才适合于造高 档 纸 的 要 求。 石 油 上 所 用 的 催 化 剂 载 体A l2O 3 对铁的含量有严格的要求, 一般说来,必须是以低铁级硫酸铝作原料, 经转化生成 具有一定物理性质的 A l2O 3。然而, 我国目前 低铁级硫酸铝生产比较落后, 每年只能生产1000 1500 t 左右, 仅占硫酸铝总产量的 0. 1 0. 2% , 而美国有 15 个厂家生产低铁级硫 酸铝, 其产量占总产量的 10 12% 。 全世界2国内外除铁研究概况从含铁的硫酸铝溶液中分离铁, 过去大致有如下几种方法2:(1) 用臭氧和硫酸锰沉淀铁; (2) 用汞阴极电解除铁;( 3) 在水解之前将三价铁 (F e3+ ) 还原成二价铁 (F e2+ ) ;(4) 沉淀铝时加入酒精。 这些方法有的操作复杂, 成本高, 有的除1铁深度不够, 达不到低铁级产品的要求。为了进一步改进从溶液中除铁的方法,从 60 年代开始, 许多人进行了溶剂萃取法除 铁的研究。 在这些研究中, 其介质有硫酸、硝酸、盐酸和磷酸, 由于介质的不同, 选择的萃取体系亦多种多样。 用于研究的萃取剂有磷类3 6: 中 性 磷, 如 TB P、T R PO 、TO PO ; 酸 性磷, 如单烷基磷酸 (P 538 )、二烷基磷酸 ( 二222乙基己基磷酸, 即 D 2EH PA , 我国称 P 204 )、烷 基 焦 磷 酸 以 及 P 350、P 507 等; 胺 类7 16: 伯 胺, 如 P r im en e JM T、A m b e r ite XL A 23、N 21923、7101; 仲 胺, 如 7201、7203、A m b e r liteL A 22; 叔 胺, 如 N 235、TOA 、A lam in e 336; 季 铵, 如 N 263、A liqu a t 336 等; 脂肪酸类17 19:如 C 5 C 9 低碳脂肪酸。这些研究表明, 单烷基磷酸、二烷基磷酸 和烷基焦磷酸对铁有较好的萃取效果, 但其 选择性较差, 在 萃 取 铁 的 同 时, 铝 也 会 被 萃 取。 另外, 从载铁有机相中反萃取铁也较困难。因此, 有人研究了用 P 204 2P 538 混合溶剂体 系萃取铁。据报道, 该体系在磷酸中对铁具有较好的协同萃取效果。 在铝2铁萃取分离研究中, 用得最多的萃取剂是胺类, 一些作者对胺类萃取铁的机理作了比较详细的研究15, 20 22。研究表明, 伯、 仲、叔胺对铁都具有较好的萃取效果和较好的选择性, 铝的损失也小。伯、仲、叔胺虽然都 被认为是铁的较好的萃取剂, 但是由于结构 上的差异, 出现下列情况: 萃取性能好, 但反萃取性能差; 而萃取性能差, 反萃取性能却较 好。 伯胺属于前者, 叔胺属于后者, 仲胺介于 二者之间。我们的探索试验还发现, 从工业应用上考虑, 叔胺萃取及反萃取性能尚可满足要求。 但是, 当溶液中的铁含量低时 (例如50m g L ) , 叔胺萃取铁的分配系数就明显地 低, 以至于很难达到从水溶液中深度除铁的目的。 因此, 在研究新的萃取体系时, 许多研 究者都把注意力集中在将现有的萃取剂进行 组合, 以选择性能较好的萃取剂及混合萃取2剂体系。据报道, 曾经研究过的混合萃取剂体系 有: RN H 2 2中 性 给 予 体、RN H 2 2H 2R、RN H 2 2P 204、R 3N 2中 性 给 予 体、TOA 2H EH EH P 等。研究表明, 这些混合萃取剂体系比单独萃取 剂体系效果好, 但其工业应用尚未见有公开 报道。除磷类和胺类外, 除铁的萃取剂还有脂 肪酸类, 这类萃取剂国内外都有研究和应用。 但这类萃取剂在水溶液中的 溶 解 损 失 比 较 大, 铝也有一定的损失, 除铁效果不太理想, 因此, 难以达到要求。溶剂萃取除铁的机理353. 1磷类萃取磷类萃取剂 中 比 较 典 型 的 是 D 2EH PA(P 204 ) , 其萃取铁的反应式为:F e3+ + 2 (HA ) 2 o + H 2O(a)( )F e (O H ) (A HA ) 2 (o ) + 3H + )(a式中, HA 代表 P 204 , 它是以二聚体形式存在的。 为了进一步提高萃取效率, 曾采用 P 204 2P 538 协萃体系, 其萃取铁的反应方程式为:F e3+ + 2 (HA H 2B ) (o ) + H 2O(a)F e (O H ) (HA HB ) 2 (o ) + 3H + )(a式中, H 2B 代表 P 538。 在 P 204 2P 538 混合萃取剂中, 它们是以杂二聚体形式存在的。这种杂二 聚体与 F e3+ 形成的络合物稳定常数较大, 非常有利于铁的萃取。胺类萃取7, 15, 21, 22胺类萃取剂目前研究最多。 对不同体系 提出过许多种有关萃取的机理。伯胺萃取铁的反应方程式可表示为:3. 22RN H 2 + 2H + + SO 2- + F e2 (SO 4 ) 34(RN H 3 ) 2 F e2 (SO 4 ) 4或(RN H 3 ) 2 SO 4 + 2F e (SO 4 ) - 22(RN H 3 ) F e (SO 4 ) 2 + SO 2-4许多研究表明, 从硫酸溶液中萃取铁, 伯胺效果最好。这是因为其空间位阻较小, 与铁 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 2F e3+ + 2SO 2- + H 2O + 2 (R 3N H ) 2 SO 4的结合能力比较强。也正是这个原因, 反萃取时就困难, 必须用 1. 5m o lL 以上的硫酸才 能将铁从有机相中反萃取下来, 因此酸耗较高, 废水难于处理。 为了克服这一缺点, 采用 添加磷类的办法, 组成混合萃取剂体系。RN H 2 2TB P 和 RN H 2 2P 204 两种混合萃取 剂体系萃取铁的反应方程式如下:RN H 2 2TB P 体系:4(R 3N H ) 2 F eO H (SO 4 ) 2 2 + 2H +据报道, 由红外光谱分析及有关研究表明, 被 萃 取 络 合 物(RN H 3 ) 2 F eO H ( SO 4 ) 2 2有如下结构式:F e3+ + H 2OF e (O H ) 2+ + H +F e (O H ) 2+ + SO 2- + TB P4F e (O H ) SO 4 TB P173. 3脂肪酸萃取(RN H 3 ) 2 SO 42RN H 2 + H 2 SO 4脂肪酸萃取铁的反应方程式可用下式表F e (O H ) SO 4 TB P + (RN H 3 ) 2 SO 4示:F e (O H ) SO 4 (RN H 3 ) 2 SO 4 TB P所得载铁有机相经紫外光谱以及核磁共 振的检测认为, 被萃取络合物 F e (O H ) SO 4 (RN H 3 ) 2 SO 4 TB P 有如下结构式:F e2 (SO 4 ) 2 + 6H R2F eR 3 + 3H 2 SO 4式中, H R 表示脂肪酸。萃取后得到的载铁有机相一般均采用酸 类进行反萃取。 所用的酸类则根据具体情况 而定, 可以是硫酸、硝酸或盐酸等。综上所述, 铁的萃取机理是很复杂的, 它 受到各种介质条件、萃取剂的结构、萃取体系组成等多种条件的影响。因此, 萃取法的应用 必须针对具体的情况作深入细致的研究, 并 要经过一定规模的试验后才能在工业上加以应用。RN H 2 2P 204 体系: F e3+ + SO 2- +m HA +n (RN H 3 ) 2 SO 44H +F e (SO 4 )A(RN H 3 ) 2 SO 4 n (HA ) (m - 1) +或试验方法主要试剂9301 及 N 2354F e3+ SO 2-+H 2O +m HA +44. 1n (RN H 3 ) 2 SO 4萃 取 剂 ( 工 业 级, 核 工 业 北F e (O H ) (SO 4 ) (RN H 3 ) 2 SO 4 n (HA ) m京化工冶金研究院产品) ;磺化煤油 (工业级, 上海) ;硫酸 (化学纯, 北京化工厂) ;氢氧化钠 (工业级, 北京化工厂) ;H +叔胺萃取铁的机理可用下列反应方程式表示:F e3+ + H 2OF e (O H ) 2+ + H +含 铁 硫 酸 铝 ( F e O2 3 A l O2 3 = 15. 7% F e (O H ) 2+ + SO 2- 4 F e (O H ) SO 40. 5% )。2R 3N + H 2 SO 4(R 3N H ) 2 SO 44. 2试验设备及方法4. 2. 1试验设备调速搅拌器60 型无级调速电机搅拌(R 3N H ) 2 SO 4 + F e (O H ) SO 4(R 3N H ) 2 SO 4 F e (O H ) SO 4或机;3 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. pH 计 pH s22 型;不符合这些要求, 则要进行预处理, 调整某些物理与化学性质, 使其符合萃取要求。胺能选 择性地萃取三价铁而不能萃取二价铁。 含铁硫酸铝溶液中, 由于同时存在着三价铁和二价铁, F e3+ F e2+ = 1. 2 1. 8, 所以必须进行 氧化预处理, 将 F e2+ 氧化成 F e3+ 。常用氧化剂有软锰矿和 H 2O 2 等。 软锰 矿 虽 然 便 宜, 但 它 在 氧 化 过 程 中 会 带 进M n 2+ 杂质, 污染硫酸铝溶液。 H 2O 2 虽贵 一 些, 但它不引入任何杂质, 且用量少, 因此, 本研究选择其作为氧化剂。H 2O 2 氧化 F e2+ 的反应如下:玻璃仪器50mL 、100mL 、250mL 筒式分液漏斗, 各种烧杯、量筒等。4. 2. 2萃原液制备固体硫酸铝按液固= 1. 48 进 行 溶 解,所 得 的 溶 液 分 析 结 果 为A l=42.2gL ,F e1. 65gL 。 溶液经 H 2O 2 氧化并过滤后,即为萃原液。4. 2. 3萃取操作萃取、反萃取、水洗和酸洗操作按常规方 法进行。 水相及有机相分离后, 分析铁、铝的 含量, 并计算分配系数或萃取率。4. 2. 4分析方法水溶液中, 高铁浓度时采用重铬酸钾容 量法测定铁, 低铁浓度时采用邻菲罗啉分光光 度 法 测 定 铁23 25; 采 用 ED TA 容 量 法 测 定 铝26; 有 机 相 中 铁 浓 度 用 分 光 光 度 法 测定。H 2 SO 4 + H 2O 2 + 2F eSO 4F e2 (SO 4 ) 3 + 2H 2O表 1 列出了 H 2O 2 加入量对 F e2+ 氧化程度的影响。从 表 1 可 看 出, 随 着 H O2 2 加 入 量 的 增加, 氧化还原电位不断升高, 溶液中的 F e2+含量不断降低, 当 H 2O 2 的加入量接近理 论 量 (0. 93mL L 溶液) 时, F e2+ 已基本氧化。故H 2O 2 的加入量等于或稍大于理论量即可。5结果与讨论5. 1含铁硫酸铝溶液的制备每种萃取剂对水相都有一定的要求, 若H2O 2 加入量对 Fe2+ 氧化程度的影响表 1试验条件: 搅拌时间 90m in; 温度 15判 断 F e2+ 氧 化 完 全 的 标 志 是 溶 液 的F e2+ 浓度和氧化还原电位。 电位的测量不仅 简单, 而且快速, 很适合于生产控制。 从表 1可知, 对于本体系, 只要氧化还原电位达到约氧化后的溶液在进行萃取前, 还须经过检查过滤, 因为任何微粒的存在不仅污染低 铁级硫酸铝溶液, 而且也可能导致萃取过程的乳化。经过预处理后的萃原液, 其化学组成及有关性质见表 2。550mV , F e2+ 就 已 基 本 氧 化 成 F e3+ , 此 时-F e2+ 量很微。4 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. H 2O 2 加入量 (mL L 溶液)00. 40. 60. 81. 01. 2F e2+ 浓度 (m gL )氧化还原电位 ( - mV )F e 浓度 (m gL )880450195062345819703134721930 105462010微5641950微5701950表 2 萃原液的化学组成及有关性质(P as1045. 2萃取5. 2. 1萃取体系的确定正 如前面所述, 叔胺 ( 以 N 235 为代表) 很 难达到深度除铁的目的, 因而限制了其工业应用。 为了利用 N 235 的优点、克服其弱点, 进 行了一系列的研究。本研究选择 9301 作为与N 235 混合的萃取剂。图 1 表示了 9301 及 N 235 萃取铁的分配 系数。结果表明, N 235 明显优于 9301。然而, 如 表 3 所示, 当水溶液中铁浓度低时, N 235 萃取 铁的能力明显低于 9301 及 N 235 29301 混合体 系。图 1N 235、9301 萃取铁的分配系数表 3 低铁浓度下, N235 - 9301 萃取铁的性能试验条件: 水相中F e= 48m gL ; 相比 O A = 11从表 3 可看出, N 235 29301 混合体系克服了两者各自的缺点, 因而有可能以 5%N 235 25% 9301 作为混合萃取剂, 对含铁约 2gL 的 硫酸铝溶液进行深度除铁。图 2 的结果进一步证明了混合体系在萃 取铁时具有协同作用, 至于其机理则有待今 后深入研究。图 3 为 水 溶 液 中 铁 浓 度 为 1700m gL测得的铁的分配系数图。由图 3 可见, 萃取剂 9301 有利于在低铁 浓度下萃取, 而不利于在高铁浓度下萃取。还 可见, 两种萃取剂配比对萃取铁的最佳点为5%N 235 25% 9301。 这样, 既保证了在高铁浓 度下铁的分配系数较大, 又保证了在低铁浓度下能够获得深度除铁的效果。5. 2. 2水相 pH 对萃取率的影响从前面所列胺类萃取铁的反应式可见其 萃取铁的效果明显受介质酸度 (pH 值、硫酸( 高铁浓度) 及 67.5m gL ( 低铁 浓 度) 时, 以萃取剂总量相同、配比不同的混合萃取剂所5 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 有机相中 萃取剂浓度( % ( V V ) )N 235107. 55. 02. 50930102. 55. 07. 510萃取分配系数 反萃取分配系数0. 531. 52203. 1818. 95. 687. 175. 170. 84主要化学组成 (gL )pH密度(gcm 2)粘度- 3)颜色F eF e2+A lSO 2-1. 5 2. 0微40 42170 2301. 6 1. 81. 267. 28浅黄浓度) 的影响。N 235 29301 混合萃取剂也不例外。经探索试验得知, 它要求平衡 pH (即萃余 水相 pH ) 保持在 2. 5 3. 0 之间。pH 不利于萃取操作。3.N 235 29301 的协同萃取作用图 2图 4平衡水相 pH 与萃取率的关系C (A + B ) 线为 A 、B 线的加和;D (A 3 B ) 线为混合萃取剂的实际萃取数值试验条件: O A = 1; 混合时间为 3m in由图 4 可知, 随着平衡 pH 的增加, 萃取率增加, 与胺的萃取机理相一致。工业 上A l约 40gL 的 含 铁 硫 酸 铝 溶 液的酸度为 pH = 1. 6 1. 8。 萃取后, 平衡水 相的 pH = 2. 6 左右。5. 2. 3接触时间对萃取率的影响水相与有机相的接触时间取决于萃取过 程的传质速度, 传质速度越快, 所需接触时间也就越短。图 5 为N 235 29301 混合萃取剂萃取 铁时, 接触时间对铁萃取率的影响。由图 5 可知, 接触时间小于 2m in 时, 铁 萃取率随时间增加而增加, 超过 2m in 后, 萃取率增加很小。 考虑到工业设备级效率的降低, 接触时间定为 3m in。图 3 N 235 29301 不同配比对铁分配系数的影响6 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 5. 3反萃取萃取后的含铁有机相用稀硫酸溶液反萃 取。反萃取后的有机相返回到萃取工序使用。5. 3. 1硫酸浓度对铁反萃取率的影响从溶液 pH 对铁的萃取影响规律看, pH值低, 即酸度高不利于铁的萃取。因此采用高 硫酸浓度作反萃取剂。 硫酸浓度对反萃取率的影响如图 7 所示。图 5 接触时间对铁萃取率的影响试验条件: O A = 1, 温度 155. 2. 4温度对萃取铁的影响温度对铁的萃取分配系数的影响如图 6 所示。温度对铁的萃取有影响, 随着温度的升 高, 分配系数降低, 这与萃取反应是放热反应相一致。虽然低温有利于铁的萃取, 但过低温 度增加了水溶液及有机溶液的粘度而不利于 相分离。 因此, 萃取操作温度不能过低, 一般 应控制在 25 30为宜。图 7 硫酸浓度对铁反萃取率的影响载铁有机相: F e= 1. 75gL ; O A = 1;混合时间 5m in从图 7 可知, 随着硫酸浓度的增加, 开始时反萃取率增加很快, 但当硫酸浓度超过0. 2 m o lL 之后, 随着硫酸浓度的增加, 反萃取率增加很小。因此, 硫酸浓度约为 0. 2m o lL 即可。 本体系用 0. 2m o lL 的硫酸溶液能很好 地将铁从有机相中反萃取下来。 这与其他研究者采用的 3m o lL 硫酸溶液反萃取相比,酸耗要低得多。5. 3. 2接触时间对铁反萃取率的影响接触时间对铁反萃取率的影响如图 8 所 示。从图 8 可见, 随着接触时间的增加, 反萃取 率增加很快, 2m in 即 达 平 衡。 超 过 2m in7图 6 温度对铁萃取分配系数的影响 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 后, 反萃取率基本保持不变, 可见反萃取过程的传质速度是很快的。根据试验结果, 反萃取 接触时间定为 3m in。5. 3. 3逆流反萃取试验逆流反萃取试验结果如表 4 所示。从表 4 可知, 随着反萃取级数的增加 (反 萃取以有机相流向为序) , 有机相中的铁浓度 不断降低, 到第 4 级时, 有机相中铁的含量小于 50m g L , 99% 以上的铁已反萃下来, 达到 了反萃取的目的。5. 4有机相再生由于化学结合和物理夹带, 反萃取后的 有机相含有一定量的硫酸, 这部分硫酸可用水洗去一小部分, 余下的酸可用碱洗除去。所用 碱 洗 剂 为 N aO H 溶 液, 其 浓 度 为 0. 5 m o lL 。含酸有机相与 0. 5m o lL N aO H 溶液接 触后, 其中所含的硫酸被 N aO H 中和而进入水相, 以此完成碱洗过程。碱洗过程的传质速度很快, 1 2m in 即可完成。图 8 接触时间对铁反萃取率的影响反萃取剂: 0. 2m o lL H 2SO 4;载铁有机相: F e= 1. 75gL ; O A = 1表 4 逆流反萃取试验结果载铁有机相: F e= 1. 905gL ; 反萃剂: 0. 2m o lL H 2SO 4; 相比: O A = 1; 接触时间: 5m in; 温度: 20碱洗工序最重要的控制参数是 pH。 当pH = 3 时, 表示碱洗过程已基本完成; pH 3, 有机相的萃取能力没有多大改善, 碱的 消耗量却明显增加。为了使 pH = 3, 当N aO H浓 度 一 定 时 ( 即 0. 5m o lL ) , 可 通 过 调 节N aO H 溶液与有机相的接触相比进行控制。5. 5试剂消耗与除铁工艺流程5. 5. 1试剂消耗含铁硫酸铝溶液经萃取法除铁得到合格的硫酸铝产品液。加工成A l约 40g L 的硫酸铝产品液过程所用试剂消耗如表 5 所示。8 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 级数12345678水相中F e(m gL ) 有机相中F e(m gL ) 水相 pH19706601. 126201400. 90110550. 8511490. 854460. 85微490. 85微300. 87微240. 87表 5 制备无铁级硫酸铝产品的试剂消耗5. 5. 2推荐的工艺流程根据试验结果, 推荐用萃取法从硫酸铝 溶液中深度除铁的工艺原则流程如图 9。 含 铁硫酸铝溶液经氧化预处理后, 用混合萃取剂除铁, 得到低铁级硫酸铝溶液。载铁有机相经反萃、水洗和再生后返回萃取工序。从图 9 可看出, 有机相可循环使用, 各工序属连续操 作, 且都在常温、常压下进行, 易于控制。图 9 硫酸铝溶液除铁工艺原则流程图9 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 试剂名称试剂用途试剂单耗 ( tt 产品液)粗原料液H 2O 2 ( 29% )H 2SO 4 ( 92. 5% )液碱 ( 30% ) N 23529301磺化煤油原料 氧化剂 反萃取剂 碱洗剂 萃取剂 稀释剂0. 00480. 00080. 0190. 0130. 000160. 0005参考文献a l. , A lum in ium su lfa te ex t rac t io n by p r im a ry am ine s,ISEC 88, ( ? ) , 266W u Zh ich un , Yu Suq iu, C h en J iayo ng, E x t rac t io n o f F e ( ? ) f rom su lfa te so lu t io n s w ith te r t ia ry am ine s a s so lven t, IE SC 88, ? , 276H o k ung liang e t a l. , R eco ve ry and p u r if ica t io n o f iro n f rom ac id ic h igh iro n2bea r ing eff lluen t by so lven t ex t r.w ith seco nda ry am ine, P ro cee s m e ta ll. , 1992, 7B ( So l2ven t E x t r. , 1990, P t B ) 118126山东淄博制酸厂, 硫酸铝采用低碳脂肪酸萃取除铁试 验, 无机盐工业, 1982, ( 1) , 11A. I. Kho lk in , I. Yu. F le it lich , K. S. lubo sh n iko va e t a l. , E x t rac t io n p u r if ica t io n o f a lum in ium so lu t io n f rom iro n, ISEC 88, ? , 262王艳平, 硫酸铝制取及除铁工艺研究, 四川化工, 1991,( 4) , 22F. J. A lguac il e t a l. , T h e ex t rac t io n o f iro n ( ? ) f rom aqueo u s su lp h a te so lu t io n by P r im ene 81R su lp h a te, H yd rom e ta llu rgy, 1986, 10 ( 1) , 45于淑秋, 位阻和溶剂效应对胺类萃取铁的影响及其作用机理的讨论, 化工冶金, 1986, ( 15) , 45C h en J iayo ng, Yu Sh uq iu , L iu H u izho u e t a l. , N ew m ixed so lven t sy stem s fo r th e ex t rac t io n and sep a ra2 t io n o f fe r r ic iro n in su lp h a te so lu t io n s, H yd rom e ta l2 lu rgy, 1992, 30 ( 1 3) , 401核工业北京化工冶金研究院, 邻菲罗啉分光光度法测定有机相中的铁, 内部资料, 1994, 3 核工业北京化工冶金研究院, 邻菲罗啉分光光度法测 定有机相中的铁, 内部资料, 1994, 3 核工业北京化工冶金研究院, 重铬酸钾容量法测定铁, 内部资料, 1994, 3核工业北京化工冶金研究院, ED TA 容量法测定铝, 内 部资料, 1994, 315乐志强, 硫酸铝的开发, 无机盐工业, 1992, ( 5) , 19Kan 2Sen C ho u , C h uen C h eang L in, E x t rac t i