分光光度计测量审核.doc

紫外、可见分光光度计可见光区波长及透射比示值误差测量结果的不确定度评定评定单位：唐山市计量测试所化学室评定人：王建新 日期：2009年4月紫外、可见分光光度计波长及透射比示值误差测量结果的不确定度评定被校准仪器信息：型号：UV-1800 波长范围：（1901100）nm出厂编号：206-25406-38 生产厂家：日本岛津公司（一）紫外、可见分光光度计波长示值误差测量结果的不确定度评定一、概述：1测量依据: JJG178-2007紫外、可见、近红外分光光度计检定规程；评定依据：JJF10591999测量不确定度评定与表示。2测量环境条件: 温度21，相对湿度34%3所用测量标准: 氧化钬滤光片：不确定度U=0.3nm，包含因子k=2.09。4测量点：361.0nm、417.9nm、536.6nm。5测量方法：在环境条件符合检定规程的情况下，设置仪器扫描功能各参数为适用（扫描间隔为0.2nm,狭缝宽度为默认），直接扫描氧化钬滤光片，连续扫描6次，分别选取测量点附近吸收峰的波长值，其6次测量结果的算术平均值与氧化钬滤光片测量点的标准值之差为仪器该点波长示值误差。二、数学模型 式中：波长测量点的示值误差；六次测量值的算术平均值； 氧化钬滤光片标准值。 则方差：三、各输入量的标准不确定度分量的评定测量不确定度的来源：（1） 标准物质定值的不确定度；（2） 测量方法的不确定度；（3） 环境条件的影响；（4）人员操作的影响；（5）被校准仪器变动性的影响。由于采用直接比较法进行测量，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行校准，温度、湿度等随机变量的影响和被检定仪器的变动性均体现在测量结果的重复性中。l输入量的标准不确定度的评定输入量的不确定度来源主要是分光光度计的测量不重复性，可以通过连续测量得到测量列，在校准点用氧化钬标准滤光片，连续自动扫描波长6次，得到以下测量列：波长361.0（nm）417.9（nm）536.6（nm）测 量 列1361.0418.0536.42360.8418.0536.43360.8417.8536.64360.8417.8536.45360.6417.8536.66360.8418.0536.6平均值360.8417.9536.5标准偏差0.12650.10960.1096标准不确定度0.0520.0450.045= 单次实验标准差：= 标准不确定度（正态分布）：=/ （n=6次） 2. 输入量的标准不确定度的评定:（1）氧化钬滤光片标准物质由检定证书给出定值不确定度为U=0.3nm，包含因子k=2.09，则=U/k=0.3nm/2.09=0.15nm四、合成标准不确定度及扩展不确定度的评定1灵敏系数因为数学模型 所以灵敏系数 =1 =-12各标准不确定度分量汇总见下表标准不确定度分量标准不确定度来源波 长标准不确定度数值()波长测量不重复性361.0nm0.052nm10.052nm417.9nm0.045nm0.045nm536.6nm0.045nm0.045nm氧化钬滤光片波长定值不确定度361.0nm0.15nm-10.15nm417.9nm536.6nm3合成标准不确定度：由于以上分析的不确定度分量互相独立，互不相关，所以合成标准不确定度可以表示为：波 长361.0nm417.9nm536.6nm合成标准不确定度0.16nm0.16nm0.16nm五、扩展不确定度的评定：取置信概率p=95%，k=2则扩展不确定度=波 长361.0nm417.9nm536.6nm0.32nm0.32nm0.32nm六、波长示值误差测量结果的不确定度报告波 长361.0nm417.9nm536.6nm扩展不确定度0.4nm0.4nm0.4nm包含因子k222（二）紫外、可见分光光度计透射比示值误差测量结果的不确定度评定一、简述1测量依据: JJG178-2007紫外、可见、近红外分光光度计检定规程；评定依据：JJF10591999测量不确定度评定与表示。2测量环境条件: 温度21，相对湿度34%3测量标准: 透射比标准滤光片，定值不确定度U=0.5%(k=2) 4测量点：440nm（10%、20%、40%）546nm（10%、20%、40%）635nm（10%、20%、40%）5测量方法：用分光光度计(狭缝宽度为默认)在指定波长下，以空气为参比，分别测量透射比标准滤光片组的透射比数值，连续测量6次，6次测量值的算术平均值与透射比标准滤光片相应波长下的透射比标准值之差，即为透射比的示值误差。二、数学模型= -S式中：-透射比示值误差；-透射比六次测量值的算术平均值；S -透射比标准滤光片的标准值。则方差：测量不确定度的来源：（1） 标准物质定值的不确定度；（2） 测量方法的不确定度；（3） 环境条件的影响；（4） 人员操作的影响；（5） 被校准仪器变动性的影响。由于采用直接比较法进行测量，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行校准，温度、湿度、人员操作等随机变量的影响和被校准仪器的变动性体现在测量结果的重复性中。三、各输入量的标准不确定度分量的评定1.输入量的标准不确定度的评定输入量的不确定度来源主要是分光光度计的测量不重复性，为得到单次测量实验标准差=，根据实际测量情况，重复性条件下连续测量6次（即n=6），服从正态分布，以6次测量算术平均值为测量结果，则 根据测量结果按上式计算如下：440nm546nm635nm(%)10.5020.8037.319.8520.9240.738.2119.7037.11测量列110.44620.71637.1269.74920.78940.6468.14619.57537.005210.44720.70337.1189.74620.79440.6518.15719.61236.998310.45820.71037.1189.75720.79540.6538.14719.60436.981410.46920.71037.1209.78720.79140.658.1519.58837.015510.43120.69037.1089.78220.76540.6358.13519.56436.968610.45020.73037.1329.78520.78240.6688.16219.61236.97210.4520.7137.129.7720.7940.658.1519.6037.000.0130.0140.0090.0200.0120.0110.0100.0210.056n666666666(%)0.0060.0060.0040.0090.0050.0050.0050.0090.0182.输入量的标准不确定度的评定 输入量的不确定度主要来源于透射比标准物质的定值不确定度，可根据定值证书给出的定值相对不确定度来评定。 透射比标准滤光片组的证书给出透射比定值的相对不确定度为U=0.5% ，(k=2)。均按正态分布分析则：=440nm546nm635nm (%)10.5020.8037.319.8520.9240.738.2119.7037.11Urel0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%k222222222p95%95%95%95%95%95%95%95%95%(%)0.0270.0520.0940.0250.0530.1020.0210.0500.093四、合成相对标准不确定度及扩展不确定度的评定1灵敏系数因为数学模型= -S所以灵敏系数：=1=-12各标准不确定度分量汇总表标准不确定度来源波 长透射比标准值(%)标准不确定度数值(%)()(%)透射比测量不重复性440nm10.500.00610.00620.800.0060.00637.310.0040.004546nm9.850.0090.00920.920.0050.00540.730.0050.005635nm8.210.0050.00519.700.0090.00937.110.0180.018透射比标准滤光片定值标准不确定度440nm10.500.027-10.02720.800.0520.05237.310.0940.094546nm9.850.0250.02520.920.0530.05340.730.1020.102635nm8.210.0210.02119.700.0500.05037.110.0930.0933合成标准不确定度： 因为输入量与彼此独立互不相关，所以合成标准不确定度按下式得到 = 波 长透射比标准值(%)透射比测量不重复性标准不确定度(%)透射比标准滤光片定值标准不确定度(%)合成标准不确定度(%)440nm10.500.0060.0270.02820.800.0060.0520.05337.310.0040.0940.095546nm9.850.0090.0250.02720.920.0050.0530.05440.730.0050.1020.103635nm8.210.0050.0210.02219.700.0090.0500.05137.110.0180.0930.0955.扩展不确定度U： 取置信概率95%，k=2，则U= 波 长透射比标准值(%)pkU440nm10.5095%20.0620.8095%20.1137.3195%20.19546nm9.8595%20.0620.9295%20.1140.7395%20.21635nm8.21