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Scanned by CamScanner l 2m 5 全国高中化学奥赛冬令营试 www tuidmduc o m 2015年全国高中化学奥赛冬令营试卷II 考试时间1 120分钟满分100分 考生t匡目 注 意 事项 准考证号 缺考 生雨錾 1警题前考生需先在答题左侧考 人员28铅笔填 生信息植中填写所在地学校 姓名 涂下西的蚀考标记聘信息 丝禁嘘 5全国高中化学奥赛冬令营试卷 ww他 耐 田 用臼 C鼻 曜力如郎钿 与邙 反应 得到种白色固体 A 该固体易溶于极性溶剂 难堪于 苯 经分析该物质的成分为加苫HBIOP 其中Vc o 2 呸置试提出该化合物的结构式 矿冯Hs RCO 日与CHi1有类似的反应 得到种有颜色的产物在非极性溶剂中它 有定的溶解性 其Vm在姓西子1666t m 1之间 其分子式与上面化学式类似 试提出该反应生 x d 成产物的合理的机理写出产绷B 的结构式 给出中间体的价电子数 2 试画出制减夏 八面体配合物所有可能的几何异构体并指出哪些异构体存在光学异构体 9z N q tv 夕 t Ie BcR gM w 2013全国高中化学赛季今译试 w w w ruid edu l 1 7 Is分 吲哚是类贸要的含氯杂环化合物许多生物活性物质都具有吲哚环骨架 因而吲哚也 是重要的合成中间体如下所示是N甲基吲哚的烷基化反应在二板乙烷溶剂中川三氧乙酸催化和Z T A B 1 为什么烷基化反应发生在吲哚的五元环上而不是六元环上 该反应的亲电物种是什么 是如何形成的 张h 业Ma 口 jf鼬硫 莉射挝勒 姥 3 如何制备该烷基化试剂三级醇 4 该反应中为什么用昂贵的三藏乙酸而不是普通的乙酸 5 若产物 B 的季碳上甲基指向纸平面外则该季碳 型是什么 该反应产物有无旋光性 给出形 理机理 N rA c 周 企南B 建疗零挡乒篇砝 南 季材吸逆 得 象 A张秘妞更讨翠到手 舜甚4 j制 并贼名钮浩 蒯 1躲 押 弱 t5 i7q c i Bi EBb r i MJ f a hl A i rcbA e l l l l i mb 1J 5p 1hL j F 令 肌 肤 H J r e 春达资优教育第6页共 7页 Scanned by CamScanner 神 s全国高中化 暮年令箭试 一 8 15分 舞 瞳类化合物具有优良的生物活性在野蚯盘唇减轻疼痛 消炎杀莓 甚至控制和 减小艾滋病毒危险方画卷具有重要作用 如下所示是 才笋 单的甲基异罨硅的合成工艺路线 给出 A 间 C 门的 结构 口 给出反应头件 D 谷 沁W仕 心 菇B 如 多 三c 玉 星 细 门生里 3 在合呶A 时 ClH4OX昌的用量是多少 鹰 合A 以及由 A B 的反应的类型名你是什么了 旧中间体4E 的系绞 名是什么 6 给出最后节由 E 与 F 反应形成 G 的机理 形赠试G 的驱动力是什么 材忒砧 练搓蓟蜘 侈 叫 莠 衫 之 樾 f 山3寥代丁晏圣 睿达资 定 教育第7页共 7页 Scanned by CamScanner e 2015年全国高中化学奥赛冬令营试卷II 参考答案 1 1 2KNO NaNO T 2K NOz NaNO 0 2 1 分 2NaN0 3 T 2N aNOz 02 2 CNO1 2 2Cu 4N0 2 02 1 分 Hg N0 3 2 T Hg 2N Oz 0 2 1 分 Mn NOs 2 Mnoz 2NOz 1 分 x 4fe N0 3h 2fe20 3 9102 02 Mn N O3 2的失重率为5321 1m ol Mn NO3 应重178 96g那么生成lm t l Mn0 应重178 96 105321 83748 83 745494 Mn的摩尔质量 另种含氮的气体为N205 n分 Mn NO3 2的化学计量的热分解产物中有MD02 而该热分 解中产物为Mno 8 1 8 2 所以必然有比N0 2中氧原子要多的氮的氧化物气体 那只有N20 5 1分 4 设lmol Mn N03 2热分解后 生成lm 1MnO 8 JmoB N02和ym ol N205 根据氮原子守恒得x 却 2 1分 根据氧原子守恒得180 2 卸 6圆 1分 解得 1分 热分解在同温同压下进行 H 2 1 C一C一O 1分 中心碳原子sp杂化 1分 端基碳原子sp 2 杂化 1分 H CHcr键C C COc i键CC O冗键 即 C0 每个05分共2分 2 重氯甲烷 1分 H C一 需 一 村 e u分 N 1分 未画或错倒扣05分 CHzNzCH N2 1 分 由于重氯甲烷热分解过程中可以产生化学反应活性极高的CH自由基所以它是有机合成中的 重要原料 1分 3 N C N 1 H 睿达资优教育第1页共5页 l 1 H Scanned by CamScanner 中 r产物 A 1分 Vt 41 矛奂 3 Scanned by CamScanner 一 节 5分 中间体为16电子构型 0 5分 0 CH3L 0C 0 5分 中间体为18电子构型 05分 0 C 0 I 0 5分 中间体为16电子构型 0 5分 c I Pph3 夕C 0 l CH 3 CH 3 0 RC 中的Vc o在16501666c 之间的产物 v L b N N I 产物 B 1分 d C l N 田 m 和 W 有光学异构体 1分 7 I 2分 五元环上电子云密度更高更易发生亲电取代 2 3分 炔丙基正离子 Ph Ph rh 2分 用炔基负离子与酮进行亲技加成反应 0 ph 1l1n l la ph e n a 2 H10 彰 9 2务 三氛甲基吸电子使得三氟乙酸酸性更强以利于醇羟基的质子化脱水形成改正离子 乙 缵鬓龚 囊 1漱酸性较弱 不足以提供足够的质子浓度以保证碳正离子的形成 绍分 为 S构型 因为碳正离子具有平面结构对芳环的亲电取代可以从两侧进行 得到外涮 嫘 曩I蓬旋产物 产物没有旋光性 爿粼 锐鑫 堪 排 B 睿达康tt教育第4页 共5 X 06l Scanned by CamScanner 6 49 弋 义 1分 Ph Et 4一笪 下 Ph Et Et 0 0 0 0 8 0 4 分 A C R C H CH B CH cHz o H 0 0 C c H cl m N HzOH 2 1分 Tin r a催化剂 H 或LIAIHK X HMez 3 3 3分 需至少 事尔物质量CzHsONa 因为酯缩合反应最后 步需强碱与活