气相色谱法的新进展及发展方面.doc

气相色谱的发展及其在食品领域的应用（一）气象色谱的发展一、仪器方面的进展 1、程度进一步提高，特别是EPC（电子程序压力流量控制系统）技术已作为基本配置在许多厂家的气相色谱仪上安装（如Agilent6890，Shimadzu GC-2014 GC-2010，Varian 3800，PE Auto XL，CE Mega 8000等），从而为色谱条件的再现、优化和自动化提供了更可靠更完善的支持。 2、应用结合更紧密的专用色谱仪，如天然气分析仪等。 3、谱仪器上的许多功能进一步得到开发和改进，如大体积进样技术，液体样品的进样量可达500微升；检测器也不断改进，灵敏度进一步提高；与功能日益强大的工作站相配合，色谱采样速率显著提高，最高已达到200赫兹，这为快速色谱分析提供了保证。 4、工作站功能不断增大，通讯方式紧跟时代步伐，已实现网络化，从技术上讲，现在实现气相色谱仪的远程操作（样品已置于自动进样器中）是没有问题的。 5、的选择性检测器得到应用，如AED、O-FID、SCD、PFPD等。 二、谱柱 1、的高选择性固定液不断得到应用，如手性固定液等。 2、内径毛细管色谱柱应用越来越广泛，主要是快速分析，大大提高分析速度。 3、高温毛细管色谱柱扩展了气相色谱的应用范围，管材使用合金或镀铝石英毛细管，用于高温模拟蒸馏分析到C120；用于聚合物添加剂的分析，抗氧剂1010在20分钟内流出，得到了较好的峰形。 4、的PLOT柱出现，得到了一些新的应用。 三、CGC（全二维气相色谱） GCGC技术是近两年出现并飞速发展的气相色谱新技术，样品在第一根色谱柱上按沸点进行分离，通过一个调制聚焦器，每一时间段的色谱流出物经聚焦后进入第二根细内径快速色谱柱上按极性进行二次分离，得到的色谱图经处理后应为三维图。据报道，使用这一技术分析航空煤油检出了上万个组分。 四、后气相色谱的发展方向 随着社会不断进步，人们对环境的要求越来越高，环保标准日益严格，这就要求气相色谱与其它分析方法一样朝更高灵敏度、更高选择性、更方便快捷的方向发展，不断推出新的方法来解决遇到的新的分析问题。网络经济飞速发展也为气相色谱的发展提供了更加广阔的发展空间。（二）、气象色谱的应用气相色谱法测定茶叶中多种有机磷农药残留量1摘要：采用微量化学法和全自动固相萃取技术，建立了气相色谱法同时测定茶叶中14种有机磷农药残留量的方法，并对样品的前处理作了一定的探讨。结果表明，采用程序升温，所测定的14种有机磷农药在SBTM-1701石英毛细管柱上得到了很好的分离，且方法快速、灵敏，完全符合实际应用需要。关键词：气相色谱法；微量化学法；固相萃取；有机磷农药残留量；茶叶；茶叶1、仪器与试剂日本Shimadz9AM气相色谱仪，配备火焰光度检测器(FPD）和C-R2A数据处理机；JZ7114粉碎机（上海微型电机厂）；CNM-01多功能微量化学样品处理仪（长沙中迅电子工程研究所）GILSON(ASPEC XL型）全自动固相萃取仪；离心机（3000r/min）快速混匀器(KMSI)。乙酸乙酯、正己烷、无水硫酸钠均为分析纯；水为蒸水mL活性炭柱(SUPELCO)；14种有机磷农药（敌敌畏、甲胺磷、乙酸甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、乙拌磷、乐果、马拉硫磷、杀螟硫磷、喹硫磷、杀扑磷、乙硫磷、久效磷和亚胺硫磷）标准品（北京陆桥技术有限贵任公司）;14种有机磷农药标准溶液：用V（正己烷）：V（乙酸乙酯）1：1的溶液将14种有机磷农药分别配成0.1g/L的标准储备液，然后根据需要用V(正已烷）：V（乙酸乙酯）1:1的溶液稀释成标准工作液。2.色谱操作条件色谱柱：0.53mm i.d. 1.0 m(膜厚)；色谱柱温度：150进样口温度： 80 ;辅助炉温度：280 ;载气：99.99%高纯氮气，流速10mLmin;空气：40mL/min;氢气：50mLmin;尾吹气：30mL/min；进样量:2蘈L；定量方法：峰面积外标法定量。2.3 测定步骤称取1.0g(准确至0.001g)粉碎茶样于20mL试管中，加入2mL 3mL蒸馏水和无水硫酸钠（过量），在混匀器上混匀1min.再加入2mL乙酸乙酯，在混匀器上充分混匀2min，以3000r/min的速率离心3min，取出上清液。残渣再用2mL乙酸乙酯提取一次，用2mL的V（正己烷）V（乙酸乙酯）1：1的混合液提取一次。合并3次提取液，于多功能微量化样品处理仪上在40条件下浓缩至1.0mL，取0.4mL在GILS0N全自动固相萃取仪上过活性炭柱。先用2mL乙酸乙酯淋洗，再用2mL的V（正己烷）：V（乙酸乙酯）=1:1的混合液淋洗。收集全部洗脱液，于多功能微量化样品处理仪上在40条件下浓缩至0.4mL，供气相色谱分析。3. 回收率及精密度试验在粉碎茶样（已测得此茶样的有机磷农残本底值为空白）中加入标准工作液，添加水平分别为0.100mg/kg,0.500mg/kg,1.00mg/kg，充分混匀后按“.3”节的操作步骤测定5次。在做回收率试验时我们发现，若将溶剂浓缩至干后再定容，则回收率明显偏低，这可能是溶剂蒸干后有机磷农药蒸发了的缘故，所以在浓缩时注意不要将溶剂完全蒸干。从表3可知，当添加水平为0.100mg/kg 1.00mg/kg时，本方法的样品回收率为70.8 120 ，相对标准偏差为2% 7%，完全满足农药残留分析的要求。毛细管气相色谱法同时检测水果蔬菜中的多种残留有机磷农药2摘要 目的:建立一种测定水果蔬菜中多种残留有机磷农药的方法。方法:使用毛细管柱氮磷检测器气相色谱法对经无水Na2 SO4 脱水、丙酮提取、活性炭脱色净化、旋转蒸发仪浓缩定容的样品进行测定。结果:甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷的最低检出浓度分别为213 10 - 4 mg/kg、418 10 - 4 mg/kg、814 10 - 6 mg/kg、211 10 - 5 mg/kg、413 10 - 6 mg/kg、514 10 - 4 mg/kg。加标回收率分别为8810%、9310%、9113%、8717%、9217%、8617% ,相对标准偏差均小于5%。结论:方法操作简便,回收率、精密度好,灵敏度高,符合检测要求,适用于水果蔬菜中多种残留有机磷农药的测定。关键词 有机磷农药(甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷) ;氮磷检测器;气相色谱法;蔬菜(香菜) ;水果(大枣)由于有机磷农药对于防治农业病虫害具有经济、高效、使用方便等特点,为提高农作物的产量和质量还需要用其防治农作物病虫害, 1984年我国停止使用有机氯农药后,有机磷农药上升为最主要的一类农药,广泛用于粮食、蔬菜、水果的防虫、杀虫。我国农业部在20世纪80年代规定了农药安全使用标准、农药合理使用准则。国家标准GB2763 - 2005规定了对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、甲胺磷在蔬菜、水果中不得检出,乙酰甲胺磷在水果中含量015 mg/kg,敌敌畏在水果中含量012 mg/kg 1, 2 。有机磷农药(甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷等)的检测,国标方法是使用填充柱气相色谱附火焰光度检测器( FPD)法,本文建立一种采用毛细管柱氮磷检测器(NPD)气相色谱法,程序升温进行测定,结果表明多种有机磷农药(甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷)之间能从基线分开,峰形清晰,灵敏度高,测定结果满意,说明此方法可适用于水果蔬菜中多种残留有机磷农药的测定。1、仪器与方法主要仪器与设备6890N气相色谱仪(安捷伦) ,附氮磷检测器(NPD) , HP -5 5% Phenyl Methyl Siloxane 石英弹性毛细管柱3010 m 320m 0125m,色谱工作站(方正科技) ;分析天平; 50 ml烧杯;研钵; 250 ml具塞锥形瓶;振荡器;抽滤置;旋转蒸发仪(瑞士, R205) ; 1l注射器。试剂甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷标准溶液,浓度为100g/ml (农业部环境保护科研监测所监制) ,临用前用丙酮稀释成各含0100、1100、2100、3100、5100g/ml的甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷混合标准使用溶液;丙酮(色谱纯) ;无水硫酸钠(分析纯)于550灼烧3 h,冷却后储藏于干燥器中;活性炭(用前以3 mol/L盐酸溶液浸泡、抽滤、水洗至无氯离子、120（烘干备用) 。色谱分析参考条件色谱柱: HP - 5 5% PhenylMethyl Siloxane石英弹性毛细管柱3010 m 320m 0125m, 程序升温70 (保留3 min) ,以10/min升至180 (保留2 min) ,再以10/min升至240 (保留5 min) ,载气(N2 )流速310 ml/min;进样口温度250,分流进样,载气为高纯氮(纯度 991999% ) ,总流量30 ml/min; 检测器(NPD ) 温度为300, 氢气流速310 ml/min,空气流速9010 ml/min,尾吹1210 ml/min,铷珠电流30 PA,平衡时间1 min;进样110l。样品处理擦去样品表层泥水,用组织捣碎机将可食部分捣成匀浆,分别称取1010 g于50 ml烧杯中,倒入研钵,加入无水Na2 SO4约70 g,研成干粉状后,倒入具塞锥形瓶中,加入4 g左右活性炭(至样品上清液无色即可)和80 ml丙酮,置于电动振荡器上振摇30 min,抽滤,滤液经旋转蒸发仪于40水浴浓缩近干,再用丙酮定容至110 ml 3 。色谱分析分别吸取标准溶液及